DB34/T 2087-2014 石油和石油产品酸值测定步骤 电位滴定法

领域
本尺度划定了石油和石油产品酸值的测定步骤逐一电位滴定法。。。。。。。。
本尺度合用于测定水的质量分数幼于1%的石油和石油产品中的酸性组分，，，，，，，，这些酸性组分在水中离解常数要大于10^-9。。。。。。。。酸值的测定领域为0.01mgKOH/g~500mgKOH/g。。。。。。。。
本尺度并未指出所有可能的安全问题，，，，，，，，使用者有责任成立适当的安全与健全措施，，，，，，，，保障切合国度有关律例的划定。。。。。。。。

步骤道理
将试样溶化在由石油醚、异丙醇和含少量N-甲基二乙醇胺组成的混合溶剂中，，，，，，，，在电位滴定仪或者密关式油品酸值自动测定仪上，，，，，，，，用四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液间断性地等量正确滴入，，，，，，，，由复合pH玻璃电极采集被滴溶液电位值，，，，，，，，并自动凭据电位不变水平，，，，，，，，动态调节滴定距离功夫，，，，，，，，凭据电位变动率(滴定曲线斜率)自动辩认出突跃点地位，，，，，，，，进行选择和建改后，，，，，，，，确定终点，，，，，，，，推算石油和石油产品的酸值，，，，，，，，滴定终点基于电位突跃。。。。。。。。

试剂和仪器
试剂
除非还有划定，，，，，，，，本尺度中全数试验用试剂均为分析纯试剂，，，，，，，，试验用水切合 GB/T 6682 三级水的划定。。。。。。。。
石油醚(90°C～120°C)。。。。。。。。
N-甲基二乙醇胺。。。。。。。。
异丙醇。。。。。。。。
忠告——易燃，，，，，，，，有毒。。。。。。。。
无水乙醇。。。。。。。。
四甲基氢氧化铵(或含5倍结晶水的固体)。。。。。。。。
3mol/L氯化锂乙醇溶液：称取12.7g氯化锂，，，，，，，，用无水乙醇溶化，，，，，，，，稀释定容至 100mL容量瓶。。。。。。。。
pH值别离为6.86、9.18的尺度缓冲溶液。。。。。。。。
邻苯二甲酸氢钾：基准试剂。。。。。。。。
混合溶剂：在1L试剂瓶中参与石油醚500mL、异丙醇500mL、N-甲基二乙醇胺6g和水5mL，，，，，，，，混匀。。。。。。。。
0.05mol/L四甲基氢氧化铵准滴定溶液：称取四甲基氢氧化铵4.6g或带5倍结晶水的四甲基氢氧化铵9.1g，，，，，，，，参与体积比为1：3的甲醇与异丙醇混合溶剂中，，，，，，，，转移到1000mL容量瓶，，，，，，，，稀释至刻度，，，，，，，，摇匀，，，，，，，，密关过夜。。。。。。。。使用前以1.0g/L的酚酞乙醇溶液作批示剂，，，，，，，，称量0.1g～0.15g邻苯二甲酸氢钾(105°C干燥2h)，，，，，，，，精确到0.0001g，，，，，，，，并溶化在约100mL新煮沸冷却的水中，，，，，，，，标定其正确浓度。。。。。。。。
也可用电位滴定法对配造的四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液进行标定。。。。。。。。
仪器
分析天平: 感量0.1mg。。。。。。。。
恒温水浴锅: 工作温度领域0°C~100°C。。。。。。。。
自动电位测定仪或密关式油品酸值自动测定仪。。。。。。。。要求自动滴定系统拥有等量滴加，，，，，，，，滴定速度凭据电位变动的速度自动调整，，，，，，，， 且可能陆续纪录所滴加尺度溶液的体积和相应的电位(pH)值。。。。。。。。
复合pH玻璃电极: 斜率应不幼于52mV/pH。。。。。。。。将复合pH玻璃电极别离插入pH值别离为6.86、9.18的尺度缓冲溶液，，，，，，，，搅拌功夫约1min，，，，，，，，测定出其相应mV值，，，，，，，，上述两种尺度缓冲溶液的电位值之差大于120mV(20°C~25°C)时，，，，，，，，方可使用，，，，，，，，应始终维持电解液充斥电极并确保电极内无气泡，，，，，，，，电极不用时，，，，，，，，电极探头应放入3mol/L氯化锂乙醇溶液内保留。。。。。。。。当滴定曲线例表无显著电位突跃点时，，，，，，，，可用此两尺度缓冲溶液校准的电极批示的pH11.0作为酸值的终点。。。。。。。。
滴定用烧杯: 250mL。。。。。。。。
搅拌器: 桨式搅拌器或磁力搅拌器。。。。。。。。

取样
取样步骤
取样按 GB/T 4756 划定执杏祝。。。。。。。
试样的筹备
按 GB/T 8929 及 GB/T 260 划定的试验步骤测定水含量。。。。。。。。当水的质量分数大于1％时，，，，，，，，应按 SY/T 6520 划定的试验步骤或其他相宜的步骤进行脱水处置。。。。。。。。

试验步骤
试样的滴定
按表1的要求称取试样于250mL的烧杯钟祝。。。。。。。
用10mL石油醚水浴热溶(50°C～80°C)油品(流动的油品可略去此步骤)，，，，，，，，随后在烧杯中参与80mL或100mL的混合溶剂，，，，，，，，开启搅拌器。。。。。。。。待油样充分混合，，，，，，，，搅拌状态下，，，，，，，，电极的下半部浸入液面以下，，，，，，，，选择等量滴定模式，，，，，，，，设置适当滴定参数(参照仪器使用说明书)，，，，，，，，尺度滴定溶液的滴加快度基于滴定曲线斜率的变动，，，，，，，，最长平衡功夫不超过45s，，，，，，，，用0.05mol/L四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液，，，，，，，，以0.05～0.10mL的距离体积进行滴定。。。。。。。。


滴定终点
滴定终点基于电位突跃判断。。。。。。。。例如终点无法判按时，，，，，，，，以pH11.0对应的尺度溶液体积为终点体积。。。。。。。。通过亏损的四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液体积与浓度，，，，，，，，推算石油和石油产品酸值。。。。。。。。用同样步骤对新配造的混合溶剂及在起头测定油品前进行一次80mL或100mL混合溶剂的空缺试验。。。。。。。。
注1：当有多个电位突跃点时，，，，，，，，终点通常pH应在9.5以上，，，，，，，，且是靠近pH11.0的最后一个，，，，，，，，见图1。。。。。。。。
注2：粘稠油附着电极下半部时，，，，，，，，可用石油醚或甲苯搅拌清洁。。。。。。。。
注3：样品溶剂的空缺体积应不大于0.40mL/100mL，，，，，，，，空缺体积过大，，，，，，，，换试剂沉配。。。。。。。。


图中：
A — 空缺样品溶剂，，，，，，，，突跃点有一个，，，，，，，，靠近pH11.0，，，，，，，，是终点(0.31mL)；；；；；；；；
B — 滴定曲线突跃点在pH9.5以下，，，，，，，，靠近pH11.0左近无突跃点，，，，，，，，以pH11.0为滴定终点(2.72mL)；；；；；；；；
C — 滴定曲线两个突跃点pH9.5以上，，，，，，，，靠近pH11.0的最后一个突跃点是滴定终点(3.72mL)；；；；；；；；
D — 滴定曲线有两个突跃点，，，，，，，，一个突跃点pH9.5以下，，，，，，，，以靠近pH11.0的最后一个突跃点是滴定终点(4.70mL)；；；；；；；；
E — 滴定曲线有两个突跃点，，，，，，，，一个突跃点pH9.5以下，，，，，，，，以靠近pH11.0的一个突跃点是滴定终点(6.50 mL)。。。。。。。。

了局的推算
试样的酸值W (以mgKOH/g计)按式(1)推算：

式中：
V — 滴定试样溶液时所亏损的四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液的体积的数值，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；；
V₀ — 滴定空缺溶液时所亏损的四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液的体积的数值。。。。。。。。单元为毫升(mL)；；；；；；；；
c — 四甲基氢氧化铵尺度滴定溶液的浓度的数值，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；；
m — 试样的质量的数值，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；；；；
56.1 — 氢氧化钾的摩尔质量的数值，，，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。。。

精密度
沉复性
统一操作者两次测定了局的相对误差幼于6％。。。。。。。。
再现性
分歧尝试室测定了局的相对误差幼于15％。。。。。。。。

汇报
取沉复测定两个了局的算术均匀值,作为试样酸值的测定了局，，，，，，，，保留两位幼数。。。。。。。。


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