NB/SH/T 0915-2015 轻质石油馏分中总活性硫值的测定 电位滴定法

领域
本尺度划定了选取电位滴定法测定轻质石油馏分中总活性硫值的步骤。。。。。。。
本尺度合用于总活性硫值领域为3.0mg/kg~400.0mg/kg，，，，，且终馏点不大于350°C的轻质石油馏分。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。。
活性硫  active sulfur
石油馏分中有可能直接对加工装置以及存储和运输设备产生侵蚀的硫化合物中的硫。。。。。。。
总活性硫  total active sulfur
本步骤中，，，，，轻质石油馏分中元素硫、硫化氢、硫醇和二硫化物等分歧类型活性硫的总称。。。。。。。
总活性硫值  total active sulfur number
在本步骤试验前提下，，，，，达到电位滴定终点时以亏损的硝酸银尺度溶液体积推算得到的了局，，，，，以mg/kg暗示。。。。。。。

步骤概要和道理
用锌粉还原样品中的二硫化物和元素硫，，，，，再以氨水和醇的混合溶液为滴定介质，，，，，玻璃电极作为参→比电极，，，，，银-硫化银电极作为批示电极，，，，，用硝酸银的异丙醇尺度溶液进行电位滴定。。。。。。。
锌粉在肯定前提下可将石油馏分中的二硫化物还原成硫醇，，，，，见式(1):
Zn+RSSR+2H⁺→2RSH+Zn²⁺..................................(1)
元素硫及硫化氢也会与锌粉产生以下反映，，，，，见式(2)和式(3):
Zn+S→ZnS..............................................................(2)
Zn+H₂S→ZnS+H₂....................................................(3)
天生的ZnS在酸性介质中会离解出游离的S^2-，，，，，这样试样中的活性硫就转化成S^2-和RHS。。。。。。。而后将样品过滤，，，，，并以含氨水的异丙醇溶液为滴定介质，，，，，用AgNO₃的异丙醇尺度溶液进行电位滴定。。。。。。。滴定反映式见式(4)和式(5):
2Ag⁺+S^2-→Ag₂S.......................................................(4)
Ag⁺+RSH→RSAg+H⁺...............................................(5)
由式(4)和式(5)可知，，，，，1mol的S^2-必要与2mol的硝酸银反映，，，，，而1mol的SH^-必要与1mol的硝酸银反映。。。。。。。由于硫化银与硫醇银的突跃电位极度靠近，，，，，滴定曲线中只有一个突跃点，，，，，本步骤以硫醇银的滴定终点作为试验的滴定终点，，，，，并依照式(5)的反映推算试验了局。。。。。。。因而，，，，，在本步骤的试验前提下，，，，，得到的总活性硫值与总活性硫含量分歧。。。。。。。依照本步骤推算出的总活性硫值与各种类型活性硫含量的加和值(总活性硫含量)的关系应为:
总活性硫值=2×(W_S+W_H2S)+W_RSH+W_RSSR.................(6)
其中，，，，，W_S、W_H2S、W_RSH和W_RSSR别离暗示试样中的元素硫、硫化氢、硫醇和二硫化物的含量(mg/kg)。。。。。。。

仪器
自动电位滴定仪: 带有复合银电极，，，，，可用于测定硫醇以及标定硝酸银溶液；；；；；；滴定管具备5mL、10mL或20mL等规格可选，，，，，加液精度为幼于或蹬宗滴定体积的0.2%。。。。。。。
电磁搅拌器。。。。。。。
天平: 精确至0.0001g。。。。。。。
锥形瓶: 100mL，，，，，具塞磨口。。。。。。。
烧杯: 200mL。。。。。。。
量筒: 50mL、100mL。。。。。。。
容量瓶: 500mL。。。。。。。
移液管: 5mL、10mL。。。。。。。
漏斗。。。。。。。

试验步骤
试样与锌粉反映
在100mL锥形瓶中正确称取1.0000g~5.0000g试样，，，，，参与15mL甲醇-冰醋酸混合溶液，，，，，再依照试样与锌粉的质量比为5:1的比例参与高纯锌粉和搅拌子，，，，，盖上锥形瓶盖，，，，，在室温下搅拌反映15min。。。。。。。
试样过滤
反映后的试样使用定量滤纸，，，，，急剧过滤入200mL的烧杯中，，，，，用100mL滴定介质洗濯反映瓶及滤纸，，，，，洗濯液参与滤液钟祝。。。。。。
试样滴定
在滤液中参与搅拌子，，，，，插入电极并搅拌，，，，，用已标定的硝酸银-异丙醇尺度溶液滴定。。。。。。。由于硫醇易于氧化，，，，，应尽量削减试样与空气接触的功夫。。。。。。。
按仪器说明书校对仪器，，，，，并以电位平衡方式进行滴定，，，，，或者以可变的滴定速度滴定，，，，，即: 在滴加过程中以幼于0.2mL/min的速度滴加，，，，，在等当点左近，，，，，最好以0.05mL/min或更低的速度滴加。。。。。。。
持续滴定直至电位突跃过后又出现相对恒定(电位变动幼于5mV/0.1mL)为止。。。。。。。移去滴定管，，，，，升高电极夹，，，，，吓酌滴定介质冲刷电极，，，，，而后用水洗净，，，，，再用擦镜纸擦拭。。。。。。。在统一天的陆续滴定之间，，，，，将电极浸在100mL含有0.5mL的0.1mol/L硝酸银尺度溶液的滴定溶剂中至少5min。。。。。。。
滴定过程实现后，，，，，绘造滴定曲线如图1所示。。。。。。。
注1: 部门电位滴定仪在滴定起头后数秒内会有一个幼的突跃。。。。。。。该突跃是由于电极造成的，，，，，而非试样的滴定终点。。。。。。。判断该突跃时能够将试样量加倍，，，，，若是该突跃是由试样中活性硫的滴定产生，，，，，相应的硝酸银-异丙醇尺度溶液的亏损体积也应加倍。。。。。。。
注2: 图1仅为示意图，，，，，因选用仪器分歧、电极分歧，，，，，突跃电位地位、大幼都可能有所分歧。。。。。。。


推算
试样滴定所得到的总活性硫值按式(8)推算:

式中:
S 逐一试样中总活性硫值，，，，，单元为毫克每千克(mg/kg)；；；；；；
V₁逐一达到滴定终点所亏损的硝酸银-异丙醇溶液的体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
C 逐一硝酸银-异丙醇尺度溶液的浓度，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
m₁逐一试样质量，，，，，单元为克(g)；；；；；；
32逐一硫相对原子质量。。。。。。。


京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S
http://www.kem-china.com/index.php?_m=mod_product&_a=view&p_id=994