GB/T 11133-2015 石油产品、光滑油和增长剂中水含量的测定 卡尔费休库仑滴定法

领域
本尺度划定了使用自动滴定仪直接测定石油产品和烃类化合物中水含量的步骤。。。。。。。。直接滴定法测定水含量领域为10mg/kg~25000mg/kg。。。。。。。。本尺度也划定了间接测定样品水含量的步骤，，，，，，通过加热的步骤，，，，，，分离出试样中的水分，，，，，，并由干燥的惰性气体载入到卡尔费休滴定仪中分析。。。。。。。。硫醇、硫化物、硫和其他化合物对试验步骤的滋扰见第4章。。。。。。。。
本尺度合用于选取市售卡尔费休库仑试剂测定增长剂、光滑油、基础油、自动传动液、烃类溶剂和其他石油产品中的水含量。。。。。。。。通过选择相宜的试样进样量，，，，，，本尺度的水含量测定领域从毫克/千克水平到质量百分含量水平。。。。。。。。

步骤概要
将肯定量的试样参与到卡尔费休库仑仪的滴定池中，，，，，，滴定池阳极天生的碘与试样中的水凭据反映的化学计量学，，，，，，按1 : 1的比例产生卡尔费休反映。。。。。。。。当滴定池中所有的水反映亏损完后，，，，，，滴定仪通过检测过量的碘产生的电信号，，，，，，确定滴定终点并终止滴定。。。。。。。。因而凭据法拉第定律，，，，，，滴定出的水的量与总积分电流成肯定比例关系。。。。。。。。
试样进样量的计量单元可所以质量单元或体积单元。。。。。。。。
黏度大或是存在滋扰反映的试样可使用水分蒸发器进行丈量。。。。。。。。将试样参与到水分蒸发器中加热，，，，，，蒸发出的水由干燥的载气带入卡尔费休滴定池中进行滴定分析。。。。。。。。

滋扰成分
选取卡尔费休法测定水含量时，，，，，，很多物质和混合物因产生缩合或氧化还原反映而会滋扰测定。。。。。。。。在石油产品中，，，，，，最常见的滋扰来自于硫醇和硫化物。。。。。。。。当试样水含量的质量分数大于0.02%时，，，，，，若这些化合物以硫计的含量幼于500mg/kg时，，，，，，则它们对水含量测定的滋扰是微不及路的。。。。。。。。有关卡尔费休法测定水含量的滋扰物质的更多信息，，，，，，拜见ASTM E203步骤。。。。。。。。此表，，，，，，选用相宜的试剂也能够克服一些滋扰物的影响，，，，，，例如酮类物质的滋扰。。。。。。。。
用卡尔费休法测定水含量为10mg/kg~200mg/kg 样品时，，，，，，硫醇和硫化物对其的滋扰影响水平尚未经尝试验证，，，，，，但是对如此低水含量的试样，，，，，，若是硫醇和硫化物以硫计的浓度大于500mg/kg，，，，，，则会对测定产生显著的影响。。。。。。。。
有关获得靠得住水含量测定了局的援手提醒拜见附录B。。。。。。。。

仪器
卡尔费休库仑滴定仪: 市售各类型号的自动卡尔费休库仑滴定仪器。。。。。。。。它们均由滴定池、铂电极、磁力搅拌器和节造单元部门组成。。。。。。。。具体操作步骤拜见造作商提供的操作说明书。。。。。。。。
水分蒸发器: 市售各类型号的自动水分蒸发器。。。。。。。。具体操作步骤拜见造作商提供的操作说明书。。。。。。。。
注射器: 适于用标有精确刻度的玻璃注射器或一次性注射器将试样注入到滴定池中。。。。。。。。注射器针头(带有鲁尔锥形接头的皮下注射用针头)的长度可能保障穿过进样口隔阂后能浸入到阳极试液液面以下。。。。。。。。针头的针孔应尽可能的。。。。。。。。，，，，但应保障吸样时不会出现反压或是梗塞的情况。。。。。。。。注射器的型号如下所述:
容量10μL的注射器: 可能精确到0.1μL，，，，，，并带有切合划定的针头。。。。。。。。此型号注射器可能正确注入微量的水，，，，，，以查抄试剂的机能。。。。。。。。
凭据表1选择下列容量的注射器: 250μL，，，，，，精确到10μL；；；；；；；；500μL，，，，，，精确到10μL；；；；；；；；1mL，，，，，，精确到0.01mL；；；；；；；；2mL，，，，，，精确到0.01mL；；；；；；；；3mL，，，，，，精确到0.01mL。。。。。。。。推荐使用配有由四氟乙烯类树脂资料造成的活塞和鲁尔锥形接头的拥有优质气密性的玻璃注射器。。。。。。。。
天平: 感量为0.1mg。。。。。。。。

试剂和资料
蒸馏水: 切合 GB/T 6682 中二级水的要求。。。。。。。。
二甲苯: 分析纯，，，，，，水含量幼于300mg/kg，，，，，，使用前经分子筛干燥。。。。。。。。
卡尔费休试剂: 市售的用于卡尔费休库仑滴定的尺度试剂。。。。。。。。
阳极电解液: 由市售的卡尔费休阳极试剂与二甲苯按体积比6 : 4的比例混合而成。。。。。。。。建议使用新配造的电解液。。。。。。。？？？？？？善揪萏厥獾氖约痢⒁瞧骱脱返谋匾捶制绫壤湓煅艏缃庖。。。。。。。。测定有些样品的水含量时可能不必要参与二甲苯，，，，，，而另一些样品可能必要参与二甲苯，，，，，，以提高其在电解液中的溶化度。。。。。。。。
阴极电解液: 建议使用市售的新配置的尺度阴极电解液。。。。。。。。
单组分卡尔费休电解液: 可代替阳极电解液在带隔阂或代替双组分电解液在不带隔阂滴定单元中使用，，，，，，建议使用市售的新配造的电解液。。。。。。。？？？？？？善揪萏厥獾氖约痢⒁瞧骱脱返谋匾攵甲苯按分歧比例配造。。。。。。。。测定有些样品的水含量时可能不必要参与二甲苯，，，，，，而另一些样品可能必要参与二甲苯，，，，，，以提高其在电解被中的溶化度。。。。。。。。
若是样品中含有酮类物质，，，，，，能够使用市售的专门用于此类物质水含量测定的卡尔费休试剂。。。。。。。。
正己烷: 分析纯，，，，，，水含量幼于200mg/kg，，，，，，使用前经分子筛干燥。。。。。。。。
白油: 分析纯。。。。。。。。
5A分子筛: 粒径为1.70mm~2.36mm。。。。。。。。

取样
取样是指从管路、储罐或其他系统中所获取的肯定量代表性样品、并将其置于样品容器中以在尝试室或测试机构中进行分析的所有步骤。。。。。。。。
尝试室样品: 在尝试室或测试机构中用本尺度进行分析的石油产品样品。。。。。。。。本尺度的尝试室样品应是选取切合 GB/T 4756 划定的步骤进行采。。。。。。。。，，，，并依照 ASTM D5854 要求处置和海合后的代表性样品。。。。。。。。
试样: 从尝试室样品中获得的肯定量的用于本试验步骤分析的样品。。。。。。。。
凭据试样的预计水含量，，，，，，依照表1，，，，，，选择试样的进样量。。。。。。。。


仪器筹备
依照滴定仪造作商的设备说明书筹备并操作滴定设备。。。。。。。。
密封各个接口和衔接处，，，，，，预防空气中的湿气进人仪器。。。。。。。。
如使用双组分的卡尔费休电解液，，，，，，按下述步骤操作:
依照卡尔费休滴定仪厂商的推荐，，，，，，将适量的卡尔费休阳极电解液参与滴定池阳极(表)隔间。。。。。。。。
将卡尔费休阴极电解液参与滴定池的阴极(内)隔间，，，，，，阴极电解液液面应低于阳极电解液液面2mm~3mm。。。。。。。。
如使用单组分卡尔费休电解液，，，，，，依照卡尔费休滴定仪厂商的推荐，，，，，，将适量的电解液直接参与到滴定池中。。。。。。。。
开启仪器，，，，，，打开磁力搅拌装置，，，，，，调整搅拌速度均匀安稳。。。。。。。。预滴定滴定池里残存的微量水直至达到滴定终点。。。。。。。。在进行下一步试验前，，，，，，确保布景电流(或是布景滴定速度)不变并低于厂家推荐的最大值。。。。。。。。

校准与尺度化
从理论上来说，，，，，，此步骤是不必要进行尺度化的，，，，，，由于凭据计量学和卡尔费休反映道理，，，，，，滴定出的水的量与亏损的库仑电量成直接比例关系。。。。。。。。然而，，，，，，现实操作中随着测试次数的增长，，，，，，试剂的机能会有所降低。。。。。。。。通过注入已知量(测试样品水含量领域的典型值)的纯水，，，，，，如10000μg或10μL，，，，，，可定期监测试剂的机能。。。。。。。。监测距离可在初次测定选取新试剂时，，，，，，及以来每十次测定后进行。。。。。。。。

试验步骤A (质量直接滴定法)
将新配造的电解液参与滴定单元中，，，，，， 开启仪器，，，，，，预滴定试剂达到终点前提。。。。。。。。
依照下面的步骤将试样参与到滴定池中:
拔取一个干净、干燥并拥有相宜容量的注射器，，，，，， 汲取并抛弃至少3 次试样。。。。。。。。而后立即汲取一份试样，，，，，，用一张干净的滤纸擦净针头后称沉，，，，，，精确到0.1mg。。。。。。。。将注射器针头穿过仪器进样口隔阂，，，，，，浸入阳极液面以下，，，，，，启动滴定并注入试样。。。。。。。。抽出注射器，，，，，，用一张滤纸擦净针头，，，，，，称沉，，，，，，精确到0.1mg。。。。。。。。达到滴定终点后，，，，，，纪录下滴定出的水的微克数。。。。。。。。

试验步骤B (体积直接滴定法)
用注射器汲取适当体积的试样，，，，，，按步骤A的步骤进行试验。。。。。。。。

试验步骤C (水分蒸发器间接滴定法)
水分蒸发器间接滴定法合用于由于黏度大、存在滋扰反映或是水含量很幼(例如，，，，，，幼于100mg/kg)而无法依照步骤A或B进行直接滴定分析的样品。。。。。。。。试验前将10mL白油参与到蒸发器附件中，，，，，，并通入300mL/min的干燥氮气进行吹扫。。。。。。。。将白油加热到仪器造作商对特定仪器类型所建议的加热温度。。。。。。。。
精确称量5g±0.01g黏稠试样加到10mL容量瓶中，，，，，，参与无水正已烷至刻线处。。。。。。。。摇荡容量瓶直至试样齐全溶化。。。。。。。。
注射1mL溶化后试样到蒸发器中。。。。。。。。依照步骤A中的过程，，，，，，起头操作。。。。。。。。达到滴定终点后，，，，，，纪录数字显示器上显示的水的微克数。。。。。。。。

推算
按式(1)或式(2) 推算试样中的水含量:

式中:
X₁ 逐一试样中的水含量，，，，，，单元为毫克每千克(mg/kg)；；；；；；；；
X₂ 逐一试样中的水含量，，，，，，单元为微升每毫升(μL/mL)；；；；；；；；
W₁逐一滴定出的水的质量，，，，，，单元为微克(μg)；；；；；；；；
W₂逐一试样的进样量，，，，，，单元为克(g)；；；；；；；；
V₁ 逐一滴定出的水的体积，，，，，，单元为微升(μL)；；；；；；；；
V₂ 逐一试样的进样量，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。。
按式(3)或式(4)推算试样中水含量的质量分数(%)或体积分数(%):

式中:
X₃ 逐一试样中水含量的质量分数，，，，，，%；；；；；；；；
X₄ 逐一试样中水含量的体积分数，，，，，，%。。。。。。。。
其中W₁，，，，，，W₂，，，，，，V₁，，，，，，V₂的寓意同上所述。。。。。。。。
可用式(5)和式(6)推算分歧单元暗示的试样中的水含量，，，，，，用质量分数求体积分数，，，，，，或反之。。。。。。。。

密度的丈量能够选取 GB/T 1884 或 SH/T 0604。。。。。。。。若是试样密度的单元是g/mL，，，，，，而在试验温度下得到的水的密度可近似为1g/mL，，，，，，式(5)和式(6)能够简化为式(7)和式(8):

式中:
ρ₁ 逐一在试验温度下试样的密度，，，，，，单元为克每毫升(g/mL)；；；；；；；；
ρ₂ 逐一在与试样试验温度一样温度下水的密度，，，，，，单元为克每毫升(g/mL)。。。。。。。。
其中X₃和X₄的寓意同上所述。。。。。。。。


京都电子KEM 石油产品卡尔费休库仑滴定仪MKC-710系列 和 水分蒸发器ADP-513
http://www.kem-china.com/index.php?_m=mod_product&_a=view&p_id=901