GB/T 18609-2011 原油酸值的测定 电位滴定法

领域
本尺度划定了选取电位滴定法测定原油酸值的步骤。。。。。。
本尺度合用于测定可能溶化于甲苯和异丙醇混合溶剂中的原油中的酸性组分。。。。。。这些酸性组分在水中的离解常数要大于10^-9；；；；；；离解常数幼于10^-9 的极弱酸不产生滋扰。。。。。。水解常数大于10^-9 的盐类将会参加反映。。。。。。酸值的测定领域为0.1 mg/g~150 mg/g。。。。。。
本尺度合用于测定水的质量分数幼于0.5% 的原油。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。
酸值  acid number
滴定1g 原油试样到终点吋所需的碱量，，，，，以氢氧化钾的质量分数计，，，，，单元为毫克每克(mg/g) 。。。。。。
在此步骤中，，，，，滴定溶化在溶剂中的原油祥品时，，，，，从仪器的初始电位起头滴定，，，，，以显著突跃点吋的电位值或相应的新配造的尺度碱性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。。。。。。
强酸值  strong acid number
中和1g 原油试样中强酸性组分所需的碱量，，，，，以氢氧化钾的质量分数计，，，，，单元为毫克每克(mg/g) 。。。。。。
滴定强酸值时，，，，，将溶化在溶剂中的原油祥品从仪器的初始电位起头滴定，，，，，以显著突跃点吋的电位值或相应的新配造的尺度酸性缓冲溶液的电位值作为滴定终点。。。。。。原油通常不必要测强酸值，，，，，若特殊情况必要测强酸值吋，，，，，测定了局应注明是强酸值，，，，，以暗示和酸值的分辨。。。。。。

道理
将试样溶化在由甲苯、异丙醇和少量蒸馏水组成的溶剂中，，，，，在使用玻璃电极和Ag/AgCl 参比电极的电位滴定仪上，，，，，用氢氧化钾异丙醇尺度溶液滴定。。。。。。以电位读数逐一手动或自动滴定所亏损的尺度溶液体积做图，，，，，取曲线的突跃点为滴定终点，，，，，推算原油的酸值。。。。。。当所得曲线上无显著突跃点时，，，，，取碱性(或酸性)缓冲水溶液在电位计上相应的电位值读数为滴定终点。。。。。。

试剂与资料
试剂
除非还有划定，，，，，本尺度中仅使用分析纯试剂。。。。。。商品溶液能够包办尝试室配造溶液，，，，，两者等效。。。。。。浚？？？？Ｄ芄辉毂缚隙勘赣萌芤，，，，，划定以最终溶液浓度为有效。。。。。。
水，，，，，GB/T 6682，，，，，三级。。。。。。
氢氧化钾。。。。。。
氯化锂。。。。。。
异丙醇。。。。。。
无水乙醇。。。。。。
甲苯。。。。。。
邻苯二甲酸氢钾: 基准试剂。。。。。。
pH4、pH7、pH11的尺度缓冲溶液。。。。。。
氯化锂电解液: 1mol/L~3mol/L的氯化锂乙醇溶液。。。。。。
盐酸。。。。。。
三氯甲烷。。。。。。
滴定溶剂
将5mL±0.2mL水参与到495mL±5mL的异丙醇中，，，，，充分摇匀。。。。。。而后参与500mL±5mL甲苯。。。。。。此滴定溶剂应大量配造，，，，，每天在使用之前都要对其空缺值进行滴定。。。。。。
尺度溶液
氢氧化钾异丙醇尺度溶液(0.1mol/L)
称取6g氢氧化钾加到盛有1L异丙醇的2L烧瓶中，，，，，在不休搅拌下缓慢煮沸回流约10min，，，，，使氢氧化钾全数溶化。。。。。。将溶液静置两天，，，，，滤出上层清液，，，，，滤液存放在耐化学侵蚀的试剂瓶中，，，，，预防与软木塞、橡胶或可皂化油脂接触。。。。。。为了预防与空气中的二氧化碳接触，，，，，最好用装有碱石灰或碱石棉的防护管防护。。。。。。
用电位滴定法对氢氧化钾异丙醇溶液进行标定: 称量0.1g~0.15g邻苯二甲酸氢钾，，，，，在(105°C干燥2h)，，，，，精确到0.0002g，，，，，并溶化在约100mL新煮沸冷却后的水中，，，，，在电位滴定仪上用0.1mol/L氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定。。。。。。应时时对该溶液进行标定，，，，，当溶液浓度变动超过0.0005mol/L时，，，，，应选取新标定的浓度值。。。。。。
氢氧化钾异丙醇尺度溶液(0.2mol/L)
称取12g~13g氢氧化钾，，，，，溶在1L异丙醇中，，，，，造备、贮存和标定与上面一样，，，，，标按时用0.2g~0.3g邻苯二甲酸氢钾，，，，，精确称量到0.0002g，，，，，溶化在约100mL 新煮沸冷却后的水中。。。。。。
盐酸异丙醇尺度溶液(0.1mol/L)
取9mL盐酸与1L异丙醇混合。。。。。。标按时用125mL新煮沸冷却后的水稀释约8mL(精确到0.01mL)0.1mol/L氢氧化钾异丙醇尺度溶液，，，，，以此稀释后的溶液作为滴定剂，，，，，标定该盐酸异丙醇溶液。。。。。。应时时对该盐酸异丙醇溶液进行标定，，，，，当溶液浓度变动超过0.0005mol/L时，，，，，应选取新标定的浓度值。。。。。。

仪器
自动电位滴定仪
自动滴定系统通常应应切合"手动电位滴定仪"和如下技术要求。。。。。。
拥有专门的电位平衡职能的动态模式，，，，，可能凭据系统变动的速度自动调整滴定速度。。。。。。可能进行匀速等量滴加。。。。。。建议在滴定过程中能提供的最大体积增量为0.5mL、最幼体积增量为0.05mL。。。。。。
在滴定过程中可能陆续纪录所滴加尺度溶液的体积和相应的电位值。。。。。。

分析步骤
缓冲溶液电位值的测定
电极的守护和保养
电极的筹备
电极的测试
试样的滴定
按表1的要求称取试样于250mL的烧杯中。。。。。。


在烧杯中参与125mL±0.01mL滴定溶剂使试样充分溶化。。。。。。若是原油在滴定溶剂中的溶化性不好，，，，，能够有五种解决的步骤: 一是降低原油的称样量，，，，，根基准则是在保障样品充分溶化的基础上，，，，，尽量加大样品的称样量；；；；；；二是将样品参与滴定溶剂后在60°C±5°C下加热搅拌，，，，，样品溶化后再进行分析；；；；；；三是按滴定溶剂甲苯一异丙醇一水(500+495+5)的比例，，，，，先参与甲苯将试样溶化，，，，，而后参与异丙醇和水；；；；；；四是对含蜡量较高的凝固样品，，，，，可先加热将样品熔解后，，，，，边搅拌、边参与滴定溶剂；；；；；；五是在滴定溶剂中用三氯甲烷包办甲苯。。。。。。用氯仿测得的了局与用甲苯测得的了局或许分歧，，，，，精密度汇报并不蕴含用氯仿测得的了局。。。。。。
筹备好电极，，，，，将滴定烧杯置于滴定台上相宜的地位，，，，，将电极的下半部浸入液面以下。。。。。。浚？？？？Ｆ鹜方涟，，，，，在不引起溶液飞溅和产生气泡的情况下应尽可能加大搅拌速度。。。。。。
选择相宜的滴定管，，，，，在其中充斥0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇尺度溶液，，，，，而后将滴定管装置在滴定架上，，，，，使滴定管尖端插入滴定溶液液面以下25mm处。。。。。。记下滴定管的初始读数并读取此时的电位计读数。。。。。。若是原油酸值较低，，，，，可在0.05mol/L~0.1mol/L的浓度领域内选择较低浓度的氢氧化钾异丙醇尺度溶液。。。。。。

自动电位滴定法
按仪器说明书校对仪器，，，，，调整仪器装置使其达到要求，，，，，成立起如手动滴按时的电位平衡模式。。。。。。当经过突跃区或对应于pH11的尺度碱性缓冲溶液的终点时，，，，，节造以0.05mL/min的速度进行滴定。。。。。。
校对仪器测定强酸值，，，，，测定试样初始mV数、滴定至相应于酸性缓冲水溶液的mV数，，，，，批注强酸的存在。。。。。。纪录参与到试样中相应于pH4缓冲水溶液的mV数的氢氧化钾溶液的体积，，，，，该值用来推算强酸值。。。。。。按自动滴定方式进行滴定并凭据情况纪录电位曲线或微分曲线。。。。。。
按自动滴定方式，，，，，用0.1mol/L氢氧化钾异丙醇尺度溶液进行滴定。。。。。。当有显著突跃点时，，，，，尺度溶液的滴加快度和滴加量是基于滴定曲线斜率的变动。。。。。。尺度溶液按相宜的增量(每次滴加量)大幼确定出电位差，，，，，每次滴加量电位差值在5mV~15mV，，，，，滴加量在0.05mL~0.5mL之间变动。。。。。。若是10s内变动不超过10mV，，，，，则应增长滴加量。。。。。。两个滴加量之间的功夫距离不应超过60s。。。。。。当响应值达到pH11缓冲电位值(该值在200mV以上)时滴定实现。。。。。。若是滴定曲线的一阶微分出现一个最大值，，，，，等当点就可判定，，，，，该值远高于静电效应产生的滋扰。。。。。。
在滴定实现后，，，，，依照步骤在得到的曲线上象征终点(见图1)。。。。。。按步骤处置电极。。。。。。
当酸值在0.1mg/g以下时，，，，，能够用一种或多种步骤提高测定了局的精密度，，，，，如使用0.01mol/L或0.05 mol/L的氢氧化钾异丙醇尺度溶液滴定；；；；；；加大取样量到20g以上；；；；；；选取自动电位滴定等。。。。。。


空缺试验
对新配造的滴定溶剂及在起头测定样品前应进行一次125mL滴定溶剂的空缺滴定试验。。。。。。自动滴按时，，，，，使用与测定样品酸值同样的模式，，，，，但使用的尺度溶液增量在0.01mL~0.05mL的领域内偏差于更幼。。。。。。凭据样品情况定期沉复进行空缺试验。。。。。。
测定强酸值时的空缺试验，，，，，取125mL滴定溶剂进行空缺滴定，，，，，以0.01mL~0.05mL的增量滴加0.1mol/L盐酸异丙醇尺度溶液，，，，，参照规范要求。。。。。。

了局推算
酸值以氢氧化钾质量分数切ω_TAN计，，，，，数值以毫克每克(mg/g)暗示，，，，，按式(1)推算:

式中:
V₁ 逐一滴定试样到终点时所消起的氢氧化钾异丙醇尺度溶液的体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
V₀ 逐一滴定空缺到终点时所亏损的氢氧化钾异丙醇尺度溶液的体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
C  逐一氢氧化钾异丙醇尺度溶液的浓度的数值，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
m 逐一试样的质量的数值，，，，，单元为克(g)；；；；；；
56.1逐一氢氧化钾的摩尔质量的数值，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。
强酸值以氢氧化钾质量分数ω_SAN计，，，，，数值以毫克每克(mg/g) 暗示，，，，，按式(2)推算:

式中:
C 逐一氢氧化钾异丙醇尺度溶液的浓度的数值，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
C₁逐一盐酸异丙醇尺度溶液的浓度的数值，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；
m 逐一试样的质量的数值，，，，，单元为克(g)；；；；；；
V₂逐一滴定试样到pH4缓冲液电位值时亏损的氢氧化钾异丙醇尺度溶液的体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
V₀逐一滴定空缺到相应V₂的终点时亏损的盐酸异丙醇尺度溶液的体积的数值，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；
56.1逐一氢氧化钾的摩尔质量的数值，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。


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