GB/T 46757-2025 纸浆 硫酸盐法黑液 残碱的测定(电位滴定法)

领域
本文件描述了选取电位滴定法测定硫酸盐法黑液中残碱浓度的步骤。。。。。。
本文件合用于初始pH不低于11.0且固含量不超过40%的硫酸盐法黑液中残碱浓度的测定。。。。。。
本文件划定步骤的检出限为0.1g/L(以NaOH计)。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。
残碱  residual alkali
残存有效碱  residual effective alkali
残留在黑液中的氢氧根离子的浓度。。。。。。
注1: 当硫化钠(或硫化钾)溶化在水中时，，，，，，硫离子水解后能产生氢氧根离子。。。。。。
注2: 单元以每升样品中氢氧根离子的摩尔数(mol/L)或每升样品中氢氧化钠的克数(g/L)暗示。。。。。。

道理
用盐酸对黑液样品中的碱性物质进行电位滴定，，，，，，直到出现第一个拐点(pH在11.0~11.5之间)。。。。。。滴定前向样品中参与碳酸钠，，，，，，对滴定溶液进行缓冲，，，，，，以获得更佳的拐点。。。。。。若是黑液样品的初始pH在11.0~12.5之间，，，，，，则在滴定前向样品中参与已知体积的氢氧化钠。。。。。。凭据第一个拐点的盐酸亏损量推算残碱浓度，，，，，，用校对因子对了局进行校对，，，，，，解除其他碱性物质的影响，，，，，，最终，，，，，，得到氢氧根离子的浓度。。。。。。精密度数据见附录A。。。。。。

试剂
除非还有划定，，，，，，仅使用分析纯试剂。。。。。。
水，，，，，，GB/T6682，，，，，，三级。。。。。。
碳酸钠溶液(1mol/L): 称取106.0g碳酸钠(Na₂CO₃)溶于水中，，，，，，转移至1L容量瓶中并定容至刻度。。。。。。
盐酸溶液(1mol/L)，，，，，，盐酸的现实浓杜爪精确至0.001mol/L。。。。。。也可使用尺度样品/尺度物质。。。。。。
氢氧化钠溶液(1mol/L): 称取40.0g氢氧化钠(NaOH)溶于水中，，，，，，转移至1L容量瓶中并定容至刻度，，，，，，再用尺度酸溶液进行标定，，，，，，了局应精确至0.005mol/L。。。。。。也可使用尺度样品/尺度物质。。。。。。
无水乙醇，，，，，，用于洗濯电极。。。。。。
尺度缓冲溶液，，，，，，25℃时pH为4.01和9.18，，，，，，可采办尺度样品/尺度物质，，，，，，或按以下步骤进行配造:
——pH4.01: 在120℃下干燥邻苯二甲酸氢钾(KHC₈H₄O₄)，，，，，，称取10.12g经干燥的邻苯二甲酸氢钾于1000mL容量瓶中，，，，，，用水溶化并定容至刻度；；；；；
——pH9.18: 称取3.80g十水四硼酸钠(硼砂)(Na₂B₄O₇·10H₂O)于1000mL容量瓶中，，，，，，用水溶化并定容至刻度。。。。。。

仪器设备
除通例尝试室仪器表，，，，，，还应拥有如下设备。。。。。。
自动滴定仪或pH计: 使用自动电位滴定装置，，，，，，蕴含电动滴定管(10mL或20mL)和纪录仪。。。。。。
注: 若必要，，，，，，使用手动滴定仪和单独的pH计。。。。。。
电极: 合适的玻璃电极和参比电极。。。。。。？？？？？？？墒褂酶春喜ＡУ缂，，，宜使用高钠电极。。。。。。
注: 若电极活络度降低，，，，，，用无水乙醇清洁电极。。。。。。
透风橱。。。。。。

取样及试样造备
样品瓶应齐全充斥黑液，，，，，，密封好，，，，，，预防被空气氧化。。。。。。
注: 黑液易被空气氧化。。。。。。

pH计的校准和查抄
按仪器造作商说明书操作pH计。。。。。。用水洗濯电极后沥干水分。。。。。。
在烧杯中参与邻苯二甲酸氢钾尺度缓冲溶液，，，，，，丈量溶液温度并浸入电极。。。。。。
调节pH计，，，，，，使其显示该温度下邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液的pH。。。。。。
按步骤洗濯电极，，，，，，而后浸入四硼酸钠尺度缓冲溶液中。。。。。。两种缓冲溶液的温度相差应不超过2℃。。。。。。按仪器造作商说明书调节pH计，，，，，，使其显示四硼酸钠缓冲溶液的pH。。。。。。

试验步骤
取样前，，，，，，应确保样品瓶中的黑液已经过均质处置。。。。。。样品应轻轻旋转而非摇摆，，，，，，以预防氧气对样品的影响。。。。。。
若是样品的固含量超过40%，，，，，，则需用水将样品稀释到固含量约为20%。。。。。。
使用校准过的移液管或类似装置，，，，，，将肯定体积的样品转移至滴定容器中，，，，，，精杜爪至少为1%。。。。。。
注: 精确的样品体积取决于残碱的浓度，，，，，，样品体积通常为10mL~20mL。。。。。。
进行两次平行测定。。。。。。按仪器造作商说明书操作自动滴定仪或pH计。。。。。。用水洗濯电极后沥干，，，，，，而后将电极插入黑液样品中。。。。。。用磁力搅拌器搅拌，，，，，，测定样品的pH，，，，，，至少测试两次。。。。。。样品温杜纂尺度缓冲溶液温度的误差应不超过5℃。。。。。。
若是样品的初始pH低于11.0，，，，，，批注样品中没有残碱。。。。。。
若是pH在11.0~12.5之间，，，，，，则在滴定前向滴定容器中参与约5mL NaOH溶液)(精确至0.01mL)，，，，，，而后进行滴定。。。。。。
若是样品的初始pH高于12.5，，，，，，则在烧杯中参与80mL水、10mL碳酸钠溶液和10mL黑液样品后再进行滴定。。。。。。必要时，，，，，，凭据盐酸溶液的亏损量调整黑液样品的体积，，，，，，同时相应调整水和碳酸钠溶液的体积。。。。。。
将电极插入溶液中，，，，，，开启磁力搅拌器，，，，，，充分搅拌。。。。。。用盐酸溶液滴定过第一个拐点，，，，，，得到一条S形曲线。。。。。。若是未使用自动装置，，，，，，则在每次增长盐酸溶液后读取电位值，，，，，，并将每个读数与相应的盐酸溶液增长总体积相对照，，，，，，来绘造滴定曲线，，，，，，并读取拐点处增长的盐酸溶液体积。。。。。。若没有显著的拐点，，，，，，则读取pH为11.5时增长的盐酸溶液体积，，，，，，并在汇报中注明。。。。。。

了局推算和暗示
按公式(1)~公式(3)推算黑液残碱浓度:

式中:
X₁ ——黑液残碱浓度，，，，，，以OH^-暗示，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
0.95 ——校对系数；；；；；
a ——第一个拐点处亏损的盐酸溶液体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c₁ ——盐酸溶液浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
b ——滴定前增长的氢氧化钠溶液的体积(5mL)，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c₂ ——氢氧化钠溶液的浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V ——试样的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
-0.012——校对因子;
X₂ ——黑液残碱浓度，，，，，，以NaOH计，，，，，，单元为克每升(g/L)；；；；；
40 ——与1mol盐酸相当的NaOH相对分子质量；；；；；
X₃ ——黑液残碱浓度，，，，，，以Na₂O计，，，，，，单元为克每升(g/L)；；；；；
31 ——与1mol盐酸相当的Na₂O相对分子质量。。。。。。
注1: 若是残碱推算值为负值，，，，，，则了局暗示为<0.1g/L(以NaOH计)。。。。。。负值暗示滴定样品中的弱酸所亏损盐酸的量。。。。。。
注2: 校对系数(0.95)和校对因子(-0.012)诠释如下: 凭据滴定的第一个拐点推算出的残碱浓度是一个高估值。。。。。。
氢氧根离子浓度的丈量值与真实值之间的差距取决于黑液中存在的有机物和无机物的酸碱性。。。。。。当凭据本文件所述步骤进行滴按时(pH在11.0和11.5之间)，，，，，，部吩熹他物质也会被滴定。。。。。。因而，，，，，，本文件所述步骤测得的数值应经过校对能力反映氢氧根离子的真实浓度。。。。。。
公式(4)中的残碱校对系数是基于SCAN-N33-94中的一篇汇报提出的。。。。。。其中，，，，，，氢氧根离子的真实值是利用黑液样品的电位滴定数据，，，，，，通过表推法推算得出。。。。。。凭据该步骤，，，，，，所有类型黑液的校对方程为:

式中:
[OH^-]T ——真实氢氧根离子含量，，，，，，以NaOH计，，，，，，单元为克每升(g/L)；；；；；
[OH^-]M ——测定氢氧根离子含量，，，，，，以NaOH计，，，，，，单元为克每升(g/L)。。。。。。
以两次测定了局的算术均匀值暗示了局，，，，，，了局保留两位有效数字。。。。。。每次平行测定了局与其均匀值的相对误差应不超过5%。。。。。。


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