GB/T 11136-2025 石油烃类溴指数的测定 电位滴定法

领域
本文件描述了用电位滴定法测定石油烃类溴指数的步骤。。。。。。。
本文件合用于终馏点低于288℃，，，，，，，，根基不含烯烃和比异丁烷更轻的组分的石油烃类或混合物，，，，，，，，如直馏的和加氢裂化的石脑油、沉整原料油、火油和航空涡轮燃料等石油馏分。。。。。。。溴指数测定领域为5mg/100g(以Br计)~1000mg/100g(以Br计)。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件 。。。。。。。
溴指数  bromine index
在划定的试验前提下，，，，，，，，与100g试样反映所亏损的溴的质量。。。。。。。
注：以mg/100g(以Br计)暗示。。。。。。。

步骤概要
将已知质量的试样溶化于温度维持在0℃~5℃的溶剂中，，，，，，，，而后用溴化钾-溴酸钾尺度溶液滴定。。。。。。。当溶液中出现的游离溴引起电位滴定仪的电位产生突跃时，，，，，，，，即暗示达到滴定终点 。。。。。。。

仪器设备
电位滴定仪：任何拥有高阻极化电流源的可实现滴定至预设终点的仪器均可使用，，，，，，，，仪器两个铂电极间电压应维持在0.8V左右，，，，，，，，活络度满足50mV左右电位变动时电极可批示出滴定终点。。。。。。。市场上其他类型的相宜的电位滴定仪，，，，，，，，蕴含某些pH计都可使用。。。。。。。
铂电极：长约12cm，，，，，，，，铂针直径约1mm，，，，，，，，两个铂电极距离不超过5mm，，，，，，，，并伸到液面以下约55mm。。。。。。。
磁力搅拌器：搅拌应充分但不能引起气泡 。。。。。。。
滴定池：容量约为150mL或100mL的夹套式玻璃容器。。。。。。。夹套式玻璃容器应能循环冷却剂，，，，，，，，使容器内的溶液温度维持在0℃~5℃。。。。。。。
天平：分度值为0.0001g。。。。。。。
烘箱：可控温度105℃±5℃和120℃±2℃。。。。。。。
滴定管：50mL，，，，，，，，节造精度为0.10mL或更幼。。。。。。。
碘量瓶：500mL，，，，，，，，带玻璃塞。。。。。。。
量筒：10mL，，，，，，，，20mL，，，，，，，，100mL。。。。。。。
容量瓶：100mL，，，，，，，，200mL，，，，，，，，1000mL。。。。。。。
移液管：20mL，，，，，，，，50mL。。。。。。。

试剂和资料
除还有划定表，，，，，，，，试验过程中所使用试剂的纯度均为分析纯。。。。。。。
水：切合 GB/T 6682-2008 中三级水的要求。。。。。。。
冰乙酸，，，，，，，，纯度≥99.5%。。。。。。。
浓盐酸，，，，，，，，纯度36.0%~38.0%。。。。。。。
无水乙醇，，，，，，，，纯度≥99.5%。。。。。。。
二氯甲烷，，，，，，，，纯度≥99.5%。。。。。。。
环己烯，，，，，，，，纯度≥98.0%。。。。。。。
甲苯，，，，，，，，纯度≥99.5%。。。。。。。
沉铬酸钾：基准物质，，，，，，，，纯度≥99.99%。。。。。。。
溴化钾，，，，，，，，纯度≥99.0%。。。。。。。
溴酸钾，，，，，，，，纯度≥99.8%。。。。。。。
浓硫酸，，，，，，，，纯度95.0%~98.0%。。。。。。。
硫代硫酸钠，，，，，，，，纯度≥99.0%。。。。。。。
碘化钾，，，，，，，，纯度≥99.0%。。。。。。。
水杨酸，，，，，，，，纯度≥99.5%。。。。。。。
无水碳酸钠，，，，，，，，纯度≥99.5%。。。。。。。
硫酸溶液(体积比为1∶5)：幼心地将1倍体积浓硫酸倒入5倍体积的水中，，，，，，，，而后混合均匀。。。。。。。
碘化钾溶液(150g/L)：将150g碘化钾溶化于水中，，，，，，，，而后用水稀释到1L。。。。。。。
淀粉批示剂溶液(10g/L)：将5g可溶性淀粉与3mL~5mL水混合(若是必要耽搁批示剂溶液保质期，，，，，，，，可参与0.65g水杨酸作为；；；；；ぜ)。。。。。。。将此糊状物加到500mL沸腾的水中，，，，，，，，持续煮沸5min~10min。。。。。。。冷却，，，，，，，，将上层澄清溶液转移到磨口瓶中，，，，，，，，并密封保留，，，，，，，，保质期14d。。。。。。。
注：能选择采办市售的淀粉批示剂溶液(用水杨酸作为；；；；；ぜ)。。。。。。。
溴值尺度样品：可采办市售的溴值尺度样品。。。。。。。也可凭据必要称取肯定量的环己烯，，，，，，，，用甲苯稀释配造分歧浓度的溴值尺度样品，，，，，，，，置于可密封容器于冰箱中保留，，，，，，，，值(BV)推算见公式(1)。。。。。。。

式中：
BV——溴值尺度样品的溴值，，，，，，，，单元为克每百克以溴计[g/100g(以Br计)]；；；；；
m₁——环己烯质量，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；
m₂——环己烯质量与甲苯质量之和，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；
194.6——转换系数，，，，，，，，与100g标样反映所亏损的溴的质量(g)的转换系数，，，，，，，，由159.808(Br₂的相对分子质量)除以82.14(环己烯的相对分子质量)，，，，，，，，再乘以100(由g/g转化为g/100g的系数)所得。。。。。。。
溴指数尺度样品：可采办市售的溴指数尺度样品。。。。。。。也可凭据必要称取肯定量的溴值尺度样品，，，，，，，，用甲苯稀释配造分歧浓度的溴指数尺度样品，，，，，，，，置于可密封容器于冰箱中保留，，，，，，，，溴指数(BI_标)推算见公式(2)。。。。。。。

式中：
BI_标——溴指数尺度样品的溴指数，，，，，，，，单元为 毫克每百克以溴计[mg/100g(以Br计)]；；；；；
m₃——溴值尺度样品质量，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；
m₄——溴值尺度样品质量与甲苯质量之和，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；
1000——溴值转换成溴指数(由g转换成mg)的转换系数。。。。。。。
硫代硫酸钠尺度溶液(0.05mol/L)：称取12.5g硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃·5H₂O)溶化于水中，，，，，，，，再参与0.1g无水碳酸钠(起不变溶液作用)，，，，，，，，用水稀释至1L，，，，，，，，摇匀，，，，，，，，保留于聚乙烯塑料瓶中静置14d后取上层清液标定。。。。。。？？？？？裳∪∪魏我恢趾嫌糜诒甓虼蛩崮瞥叨热芤旱谋甓ú街瓒猿叨热芤航斜甓ǎ，，，，但标定了局误差不能超过±0.0002mol/L。。。。。。。每2个月对硫代硫酸钠尺度溶液进行标定。。。。。。。
标定步骤：称取0.09g经120℃±2℃干燥至恒沉的基准试剂沉铬酸钾置于碘量瓶中，，，，，，，，溶于25mL水，，，，，，，，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液(体积比为1∶5)，，，，，，，，摇匀，，，，，，，，放于暗处10min，，，，，，，，加150mL水，，，，，，，，用配造的硫代硫酸钠溶液进行滴定 , 邻近终点时加1mL淀粉批示剂溶液，，，，，，，，持续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色，，，，，，，，同时做空缺试验。。。。。。。按公式(3)推算硫代硫酸钠尺度溶液浓度。。。。。。；；；；；蛘卟砂焓惺鄣牧虼蛩崮瞥叨热芤骸。。。。。。

式中：
c_Na2S2O3——硫代硫酸钠尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为 摩尔每升(mol/L)；；；；；
20.395——每毫升硫代硫酸钠尺度溶液亏损的沉铬酸钾的质量(g)换算到摩尔浓度的换算系数，，，，，，，，即1000(L到mL的换算系数)乘以6(氧化还原滴定中沉铬酸钾的电子转移个数)再除以294.19(沉铬酸钾的摩尔质量)所得；；；；；
m₅——沉铬酸钾的质量，，，，，，，，单元为克(g)；；；；；
V_Na2S2O3——滴定沉铬酸钾溶液所亏损的0.05mol/L硫代硫酸钠尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₁——空缺尝试亏损硫代硫酸钠尺度溶液体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。
滴定溶剂配造：按挨次将714mL冰乙酸、134mL二氯甲烷、134mL无水乙醇和18mL硫酸溶液(体积比为1∶5)配造成1L滴定溶剂，，，，，，，，混合均匀。。。。。。。
溴化钾-溴酸钾尺度溶液c(1/6 KBrO₃)=0.05mol/L：将溴化钾和溴酸钾在105°C±5°C前提下烘干30min，，，，，，，，而后称取约5.1g溴化钾和1.4g溴酸钾(精确到0.01g)于烧杯中，，，，，，，，加水溶化后转移至1000mL容量瓶中，，，，，，，，用水定容至刻线，，，，，，，，摇匀。。。。。。。
标定步骤：取50mL冰乙酸和1mL浓盐酸至500mL碘量瓶中，，，，，，，，在冰浴上搁置10min。。。。。。。而后，，，，，，，，不休摇荡碘量瓶，，，，，，，，同时用50mL滴定管在90s~120s内，，，，，，，，参与40mL~45mL(精确至0.01mL)溴化钾-溴酸钾尺度溶液。。。。。。。立即盖上瓶塞，，，，，，，，摇荡碘量瓶，，，，，，，，再次将此碘量瓶放入冰浴中，，，，，，，，在碘量瓶瓶口处参与5mL碘化钾溶液作液封。。。。。。。5min后从冰浴中移出碘量瓶，，，，，，，，慢慢地打开瓶塞，，，，，，，，让碘化钾溶液流入碘量瓶中，，，，，，，，立即剧烈摇摆碘量瓶。。。。。。。用100mL水冲刷瓶塞、瓶边缘和瓶壁。。。。。。。而后迅速地用0.05mol/L硫代硫酸钠尺度溶液滴定，，，，，，，，在靠近终点时，，，，，，，，参与1mL淀粉批示剂溶液，，，，，，，，缓慢地滴定至溶液蓝色隐没。。。。。。。溶液浓度标定至 4位有效数字。。。。。。。按公式(4)推算溴化钾-溴酸钾尺度溶液的摩尔浓度：

式中：
c ——溴化钾-溴酸钾溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
c_Na2S2O3——硫代硫酸钠尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
V₂——亏损的硫代硫酸钠尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₃——参与溴化钾-溴酸钾溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。。
溴化钾-溴酸钾尺度溶液c(1/6 KBrO₃)=0.02mol/L：正确量取c(1/6 KBrO₃)=0.05mol/L的溴化钾-溴酸钾尺度溶液80mL，，，，，，，，置于200mL容量瓶中，，，，，，，，加水稀释至刻线。。。。。。。
质量节造(QC)样品：可使用溴指数尺度样品或者拥有代表性的例行分析典型试样。。。。。。。

试验步骤
打开电位滴定仪，，，，，，，，使仪器趋于不变，，，，，，，，依照仪器说明书设置滴定参数。。。。。。。
在夹套式滴定容器中循环相宜的冷却剂，，，，，，，，将滴定容器冷却至0~5℃。。。。。。。
依照 GB/T 4756 或 GB/T 27867 划定的步骤取样。。。。。。。参照表1称取适量的试样于150mL或100mL滴定容器中，，，，，，，，向滴定容器中参与110mL或80mL滴定溶剂，，，，，，，，打开搅拌器并调整至急剧搅拌速度，，，，，，，，但要预防产生气泡。。。。。。。让滴定容器中的液体冷却至0℃~5℃，，，，，，，，并在整个滴定过程中维持此温度。。。。。。。
注：通常，，，，，，，，试样的溴指数是未知的。。。。。。。在这种情况下，，，，，，，，使用8g~10g样品进行预分析试验。。。。。。。凭据预分析试验了局，，，，，，，，再依照表1正确选择取样量沉新进行分析，，，，，，，，以得到一个正确的分析了局。。。。。。。
设置终点电位。。。。。。。对于每台仪器，，，，，，，，按仪器说明书进行终点设置，，，，，，，，同时应确保铂电极电路的活络度满足要求。。。。。。。
凭据滴定仪设备的分歧，，，，，，，，手动或自动参与溴化钾-溴酸钾尺度溶液。。。。。。。邻近滴定终点时，，，，，，，，建议滴定步长为0.05mL，，，，，，，，当电位达到预设值并持续30s以上时，，，，，，，，达到滴定终点。。。。。。。
注：溴指数大于或蹬宗100mg/100g(以Br计)时，，，，，，，，推荐使用c(1/6 KBrO₃)为0.05mol/L的溴化钾-溴酸钾尺度滴定溶液。。。。。。。溴指数幼于100mg/100g(以Br计)时，，，，，，，，推荐使用用c(1/6 KBrO₃)为0.02mol/L的溴化钾-溴酸钾尺度滴定溶液。。。。。。。
空缺试验：每批滴定溶剂和试剂都必要进行空缺滴定，，，，，，，，不加试样，，，，，，，，依照试验步骤进行测定，，，，，，，，所亏损的溴化钾-溴酸钾尺度滴定溶液应少于0.1mL，，，，，，，，不然更换试剂，，，，，，，，沉新进行空缺试验。。。。。。。每次空缺试验进行两次，，，，，，，，取算术均匀值作为了局，，，，，，，，纪录亏损的溴化钾-溴酸钾尺度滴定溶液的体积V₀。。。。。。。


推算
试样溴指数BI按公式(5)推算：

式中：
BI——样品溴指数，，，，，，，，单元为毫克每百克以溴计[mg/100g(以Br计)]；；；；；
V ——滴定样品亏损的溴化钾-溴酸钾尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₀——滴定空缺溶剂亏损的溴化钾-溴酸钾尺度溶液的体积，，，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
c ——溴化钾-溴酸钾尺度溶液的浓度，，，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
7990——凭据溴的相对原子质量和由毫升(mL)转化为升(L)的系数，，，，，，，，导出每100g试样所亏损溴的质量(mg)的换算系数；；；；；
m ——样品质量，，，，，，，，单元为克(g)。。。。。。。

汇报
取沉复测定两个了局的算术均匀值，，，，，，，，作为试样的测定了局。。。。。。。
溴指数幼于100mg/100g(以Br计)时，，，，，，，，了局取至0.1mg/100g(以Br计)；；；；；溴指数大于或蹬宗100mg/100g(以Br计)时，，，，，，，，了局取至1mg/100g(以Br计)。。。。。。。


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