NB/SH/T 0969-2018 石油产品二烯值的测定 顺丁烯二酸酐加成反映法

领域
本尺度划定了用电位滴定法测定石油产品二烯值的步骤。。。。。。。
本尺度合用于脱丁烷轻质馏分和中央馏分及有关产品，，，，，，测定二烯值的领域为0.6gI₂/100g~148gI₂/100g。。。。。。。对于二烯值幼于1.2gI₂/100g的样品选取改进步骤进行测定。。。。。。。
本测定步骤属于经验步骤，，，，，，由于有些共轭二烯烃的反映并不齐全。。。。。。。同时，，，，，，有些不是共轭二烯烃的化合物也可能参加反映。。。。。。。例如，，，，，，蒽及其大无数同系物和烷基取代化合物，，，，，，还有某些乙烯基芳烃化合物，，，，，，都能与顺丁烯二酸酐产生反映。。。。。。。因而对本尺度所得到了局的解读应试虑以上限度。。。。。。。
若是共轭二烯烃的均匀分子量已知或者能够估算出来，，，，，，据此能够推算试样中共轭二烯烃的质量分数。。。。。。。

术语和界说
下列术语和界说合用于本文件。。。。。。。
二烯值  diene value
又称共轭二烯值或顺丁烯二酸酐值。。。。。。。指在特定的前提下与100g试样反映所需的顺丁烯二酸酐的量，，，，，，并等摩尔换算成碘的质量数(基于一个顺丁烯二酸酐分子与两个碘原子反映)，，，，，，以gI₂/100g暗示。。。。。。。

步骤概要
试样和顺丁烯二酸酐在沸腾的甲苯中回流3h。。。。。。。未参加反映的顺丁烯二酸酐被水解为顺丁烯二酸后从反映混合物中抽提出来，，，，，，而后用氢氧化钠尺度溶液进行滴定。。。。。。。用同样量的顺丁烯二酸酐进行空缺试验。。。。。。。与试样反映的顺丁烯二酸的量为空缺和试样在电位滴按时亏损的氢氧化钠量的差值，，，，，，并由此差值推算二烯值或共轭二烯烃质量分数。。。。。。。

步骤利用
随着石油加工技术的进取，，，，，，催化裂扮装置掺炼的渣油量不休增长，，，，，，并且催化裂化原料质量越来越低劣，，，，，，导致催化裂化所出产的油品安谧性变差。。。。。。。阐发为催化裂化有关石油产品的诱导期变短，，，，，，现实胶质含量增大，，，，，，影响产品质量。。。。。。。钻研批注: 共轭二烯烃是影响催化裂化石油产品诱导期的重要原因之一。。。。。。。因而，，，，，，衡量油品中共轭二烯烃含量的二烯值能够作为油品出产过程中的节造指标之一。。。。。。。利用本尺度步骤测定的二烯值对于领导我国油品出产、储运以及油品质量评价都有宽泛的利用价值。。。。。。。

仪器
电位滴定仪: 丈量领域为±2000mV，，，，，，分辨率1mV，，，，，，具备动态滴定模式。。。。。。。读出体积为0.00mL~99.9mL，，，，，，滴定管的最幼分度为0.0001mL。。。。。。。
复合玻璃电极: 带有套筒隔阂，，，，，，不用时保留在蒸馏水中。。。。。。。
天平: 感量0.1mg。。。。。。。
电热板。。。。。。。
干燥烘箱: 可能在120°C恒温。。。。。。。
氮气减压表: 两级，，，，，，调压领域为15kPa~200kPa。。。。。。。
烧杯: 250mL，，，，，，高型，，，，，，不带斜口。。。。。。。
移液管: 2mL、3mL、5mL、10mL和20mL，，，，，，A级。。。。。。。
试剂瓶: 聚乙烯资料，，，，，，1000mL。。。。。。。
冷凝器: 直型，，，，，，24/40玻璃磨口。。。。。。。
陶瓷坩埚: 高型，，，，，，10mL，，，，，，带盖。。。。。。。
量筒: 10mL，，，，，，精度0.2mL；；；；；25mL，，，，，，精度0.5mL；；；；；100mL，，，，，，精度1mL。。。。。。。
干燥器: 内径160mm，，，，，，内有陶瓷隔板。。。。。。。
锥形瓶: 250m及500mL，，，，，，24/40磨口。。。。。。。
容量瓶: 1000mL，，，，，，A级。。。。。。。
过滤漏斗: 玻璃或陶瓷。。。。。。。
分液漏斗: 250mL。。。。。。。
磁力搅拌棒。。。。。。。
研钵: 直径120mm，，，，，，带有研杵。。。。。。。
洗耳球。。。。。。。
带刻度的吸量管。。。。。。。
圆环及夹具: 用于固定设备。。。。。。。
不锈钢坩埚钳。。。。。。。

试剂和资料
试剂
水: 切合 GB/T 6682-2008 的三级水或蒸馏水。。。。。。。
脱二氧化碳水: 将水加热沸腾10min，，，，，，而后在氮气保；；；；ぷ刺吕淙吹绞椅拢；；；；或者将水置于真空环境下足够长的功夫来进行脱气。。。。。。。例如，，，，，，500mL的水若是要做到充分脱气，，，，，，必要在真空环境中搁置至少90min。。。。。。。
注: 试验中所用水均指脱二氧化碳水。。。。。。。
甲苯: 99.8%以上。。。。。。。
甲基叔丁基醚(MTBE): 沸点领域53°C~56°C。。。。。。。
氢氧化钠: 分析纯。。。。。。。
顺丁烯二酸酐: 纯度99%以上，，，，，，熔点52°C~55°C。。。。。。。
邻苯二甲酸氢钾: 基准物质。。。。。。。
电解液: 3mol/L氯化钾溶液。。。。。。。
顺丁烯二酸酐甲苯溶液: 将60g顺丁烯二酸酐溶化在热甲苯中，，，，，，冷却后将其转移到1L的容量瓶中，，，，，，并稀释至刻线。。。。。。。该溶液应该至少静置24h并在使用前过滤。。。。。。。
0.1mol/L氢氧化钠尺度溶液、1mol/L氢氧化钠尺度溶液: 市售或自行配置。。。。。。。
酚酞批示剂溶液: 1g酚酞溶化于100mL水中。。。。。。。
资料
沸石: 若干。。。。。。。
干燥剂: 烧碱石棉、变色硅胶等均可，，，，，，置于干燥器内。。。。。。。
中速定量滤纸: 不含酸，，，，，，未经过酸洗。。。。。。。
氮气: 高纯氮气。。。。。。。
铅笔: 软质。。。。。。。

取样
依照 GB/T 4756 或 GB/T 27867 进行取样。。。。。。。

试验步骤
对于二烯值大于和蹬宗1.2gI₂/100g的试样
称取5g~10g试样于250mL干燥的锥形瓶中。。。。。。。
用移液管向烧瓶中参与20mL过滤过的顺丁烯二酸酐甲苯溶液，，，，，，放入少量沸石以防暴沸。。。。。。。
向另一空的250mL锥形瓶中参与等量的顺丁烯二酸酐甲苯溶液，，，，，，此为空缺。。。。。。。浚？？？？？杖庇τ胧匝∪⊥拇χ梅绞。。。。。。。
用软芯铅笔对冷凝器的磨口进行石墨光滑。。。。。。。
将锥形瓶与冷凝器衔接起来并将其固定在电热板上，，，，，，调节电热板的温度使锥形瓶中的溶液处于中度沸腾状态，，，，，，回流3h。。。。。。。
期待其冷却到室温。。。。。。。
用量筒从冷凝器顶部向锥形瓶中参与5mL水，，，，，，而后再使其微沸15min。。。。。。。
再使其冷却到室温。。。。。。。
用量筒从冷凝器顶部向锥形瓶中参与5mL甲基叔丁基醚，，，，，，而后再参与20mL水。。。。。。。
移去冷凝器，，，，，，幼心地将锥形瓶中的溶液转移到250mL的分液漏斗中，，，，，，别离用20mL甲基叔丁基醚和25mL的水分三次洗涤锥形瓶，，，，，，每次的洗涤液均参与到分液漏斗中。。。。。。。
有时反映后会有部门不溶物形成，，，，，，从而为顺丁烯二酸的回收增长了难题，，，，，，这时可用搅拌棒将不溶物捣碎，，，，，，而后用热水进行抽提:
a) 用量筒量取15mL水注入锥形瓶中，，，，，，加热到沸腾并维持几分钟；；；；；
b) 冷却并将抽出物转移到分液漏斗中；；；；；
c) 沉复a) 和b) 的步骤至少两次，，，，，，将每次的抽出物均转移到分液漏斗中。。。。。。。
充分摇荡分液漏斗中的溶液4min~5min，，，，，，而后静置2h~3h使两相充分分离。。。。。。。
在烧杯中放入一颗搅拌磁子。。。。。。。将分液漏斗中的基层水相放入滴定烧杯中，，，，，，别离用25mL、10mL、10mL的水依照步骤的操作洗涤分液漏斗中的液体三次，，，，，，每次分离所得到的水相均参与到烧杯中。。。。。。。
将烧杯置于滴定台上，，，，，，打开氮气开关使氮气以100mL/min左右的流速充斥烧杯液面以上的空间，，，，，，打开搅拌。。。。。。。调节搅拌的速度使溶液表表产生显著的漩涡，，，，，，但不能产生气泡。。。。。。。在整个滴定过程中持续向烧杯中通入氮气。。。。。。。
将电极浸入烧杯中的溶液中并期待电位滴定仪读数不变。。。。。。。
用1.0mol/L的氢氧化钠尺度溶液进行滴定。。。。。。。调节滴定参数使滴定速度在滴定的平台阶段达到0.3mL/min，，，，，，在靠近滴定终点的突跃阶段，，，，，，使滴定速度降低到0.1mL/min。。。。。。。
注: 能够用一滴酚酞批示剂来援手判断滴定是否已达到终点，，，，，，当溶液的色彩从无色转变为粉色时，，，，，，批注滴定已实现。。。。。。。当滴定中出现两个滴定突跃使剽会极度有效。。。。。。。必要把稳的是: 电位滴定的终点可能会呈此刻色彩批示的终点之后。。。。。。。另表，，，，，，酚酞批示剂的参与量肯定要幼，，，，，，若是参与量超过一滴，，，，，，可能会导致较高的终点。。。。。。。
纪录滴定达到终点时所用氢氧化钠尺度溶液的体积，，，，，，精确到0.001mL。。。。。。。
注: 滴定终点为突跃拐折的中点，，，，，，即滴定曲线由凹型向凸型转变的点。。。。。。。若是滴定曲线上有两个突跃，，，，，，在推算过程中应使用达到第二突跃点时所使用的滴定剂的体积。。。。。。。
每次滴定之后，，，，，，用水冲刷电极以及滴定管的管尖。。。。。。。

对于二烯值幼于1.2gI₂/100g的试样(改进步骤)
称取20g试样于250mL干燥的锥形瓶中。。。。。。。
用移液管向锥形瓶中参与2mL过滤过的顺丁烯二酸酐甲苯溶液，，，，，，而后参与18mL甲苯及少量沸石以防暴沸。。。。。。。
向另一空的250mL锥形瓶中参与等量的顺丁烯二酸酐甲苯溶液和甲苯，，，，，，此为空缺。。。。。。。浚？？？？？杖庇τ胧匝∪⊥拇χ梅绞。。。。。。。
用软芯铅笔对冷凝器的磨口进行石墨光滑。。。。。。。
将锥形瓶与冷凝器衔接起来并将其固定在电热板上调节电热板的温度使锥形瓶中的溶液处于中度沸腾状态，，，，，，回流3h。。。。。。。
期待其冷却到室温。。。。。。。
用量筒从冷凝器顶部向锥形瓶中参与5mL水而后再使其微沸15min。。。。。。。
再使其冷却到室温。。。。。。。
用量筒从冷凝器顶部向锥形瓶中参与5mL甲基叔丁基醚，，，，，，而后再参与20mL水。。。。。。。
移去冷凝器，，，，，，幼心地将锥形瓶中的溶液转移到250mL的分液漏斗中，，，，，，别离用20mL甲基叔丁基醚和25mL的水分三次洗涤锥形瓶，，，，，，每次的洗涤液均参与到分液漏斗中。。。。。。。
有时反映后会有部门不溶物形成，，，，，，从而为顺丁烯二酸的回收增长了难题，，，，，，这时可用搅拌棒将不溶物捣碎，，，，，，而后用热水进行抽提:
a) 用量筒量取15mL水注入锥形瓶中，，，，，，加热到沸腾并维持几分钟；；；；；
b) 冷却并将抽出物转移到分液漏斗中；；；；；
c) 沉复a) 和b) 的步骤至少两次，，，，，，将每次的抽出物均转移到分液漏斗中。。。。。。。
充分摇荡分液漏斗中的溶液4min~5min，，，，，，而后静置2h~3h使两相充分分离。。。。。。。
在烧杯中放入一颗搅拌磁子。。。。。。。将分液漏斗中的基层水相放入滴定烧杯中，，，，，，别离用25mL、10mL、10mL的水依照步骤的操作洗涤分液漏斗中的液体三次，，，，，，每次分离所得到的水相均参与到烧杯中。。。。。。。
将烧杯置于滴定台上，，，，，，打开氮气开关使氮气以100mL/min左右的流速充斥烧杯液面以上的空间，，，，，，打开搅拌。。。。。。。调节搅拌的速度使溶液表表产生显著的漩涡，，，，，，但不能产生气泡。。。。。。。在整个滴定过程中持续向烧杯中通入氮气。。。。。。。
将电极浸入烧杯中的溶液中并期待电位滴定仪读数不变。。。。。。。
用0.1mol/L的氢氧化钠尺度溶液进行滴定。。。。。。。调节滴定参数使滴定速度在滴定的平台阶段达到0.3mL/min，，，，，，在靠近滴定终点的突跃阶段，，，，，，使滴定速度降低到0.1mL/min。。。。。。。
纪录滴定达到终点时所用氢氧化钠尺度溶液的体积，，，，，，精确到0.001mL。。。。。。。
每次滴定之后，，，，，，用水冲刷电极以及滴定管的管尖。。。。。。。

推算
用式(2)推算试样中的二烯值(gI₂/100g):

式中:
D 逐一试样二烯值，，，，，，单元为克碘每一百克样品(gI₂/100g)；；；；；
V₁逐一滴定试样所使用的氢氧化钠溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
V₂逐一滴定空缺所使用的氢氧化钠溶液的体积，，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；
M 逐一氢氧化钠尺度溶液的浓度，，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；
W 逐一试样的质量，，，，，，单元为克(g)；；；；；
100逐一来自二烯值的界说，，，，，，100g样品；；；；；
1000逐一来自升与毫升的倍数；；；；；
126.9逐一碘分子量的二分之一，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
若是共轭二烯的均匀分子量是已知的，，，，，，能够用式(3)推算共轭二烯烃的浓度。。。。。。。

式中:
S 逐一共轭二烯烃浓度(质量分数)，，，，，，%；；；；；
C 逐一共轭二烯烃的均匀分子量，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)；；；；；
D 逐一二烯值，，，，，，由式(2)得到；；；；；
2逐一每摩尔顺丁二酸酐反映必要氢氧化钠的摩尔数；；；；；
126.9逐一碘分子量的二分之一，，，，，，单元为克每摩尔(g/mol)。。。。。。。

汇报
汇报试样的二烯值并精确到0.1，，，，，，或者保留三位有效数字，，，，，，以较低者为准。。。。。。。
若是可能，，，，，，汇报共轭二烯怪的浓度，，，，，，精确到0.1%(质量分数)。。。。。。。


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