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GB/T 8021-2003 石油产品皂化值测定法

领域
本尺度合用于测定在试验前提下石油产品(如光滑油、增长剂、传动液等)中可皂化的组分含量。。。。。。
本尺度蕴含两种测定法: 步骤A——色彩批示剂法和步骤B——电位滴定法。。。。。。
由于有些参与石油产品中的硫、磷、卤素化合物以及其他一些元素的化合物也能亏损酸或碱，，，，，，，，因而，，，，，，，，测定了局除了取决于油品中现存的可皂化组分之表，，，，，，，，还受上述表界成分的影响。。。。。。对含有这类化合物的石油产品以及用过的内燃机油、曲轴箱油及汽轮机油的皂化值测定了局要对表界影响成分加以具体注明。。。。。。
本尺度只对某些与试验过程有关的特殊危险予以注明，，，，，，，，而没有提及所有的安全问题。。。。。。因而，，，，，，，，用户在使用本尺度之前应成立适当的安全和防护措施，，，，，，，，并造订相应的治理造度。。。。。。

术语和界说
皂化  saponify
在碱性前提下使脂肪水解成脂肪酸盐和醇的过程。。。。。。
皂化值  saponification number
每1g试样在试验前提下亏损的氢氧化钾的毫克数。。。。。。

步骤概要
将肯定量的试样溶化在合适的溶剂中，，，，，，，，如丁酮(甲基乙基酮)、二甲苯、溶剂油或它们的混合溶剂中，，，，，，，，并与定量的氢氧化钾乙醇溶液一路加热。。。。。。过量的碱用酸尺度溶液进行滴定，，，，，，，，最后推算出皂化值。。。。。。
能够用色彩批示剂法(步骤A)或电位滴定法(步骤B)来确定滴定终点。。。。。。

意思和用处
油产品含有一些能与碱形成金属皂的增长剂，，，，，，，，例如脂类。。。。。。此表，，，，，，，，有些用过的机械光滑油，，，，，，，，尤其是用过的汽轮机油和内燃机油，，，，，，，，也含有一些能与碱产生类似反映的化合物。。。。。。皂化值就是指每1g试样以特定的方式与碱共热时所亏损碱的量。。。。。。这样，，，，，，，，就可估计试样中存在的酸的量，，，，，，，，即在加热前提下已转化成金属皂的任何游离酸以及复合酸(如酯中酸)。。。。。。
光滑油和增长剂的产品规格中划定了皂化值的指标。。。。。。

步骤B——电位滴定法
仪器与设备
锥形瓶和冷凝器：容量为250mL或300mL的耐碱锥形瓶，，，，，，，，能够接直形或球形回流冷凝管。。。。。。直形冷凝管通过磨口与锥形瓶缜密衔接，，，，，，，，球形冷凝管与锥形瓶衔接较松能够透气。。。。。；；；；；；；；亓魉淠芸捎每掌淠馨臁！。。。。
水浴：利用电或蒸汽加热的合适的水浴。。。。。。
能够手动或自动纪录的电位滴定仪。。。。。。
电极：必须用高质量电极。。。。。。浚浚？？？？？捎酶春系缂蚝鲜实牟ＡУ缂筒伪鹊缂，，，，，，，，也可用氯化银/鼓和氯化锂醇溶液或装有鼓和氯化钾溶液的玻璃套管式甘汞电极。。。。。。对电极进行日常的洗濯和守护是极度沉要的。。。。。。
烧杯：250mL或300mL。。。。。。
搅拌器、滴定容器、滴定台：典型的电位滴定池装配方式如图2所示。。。。。。


可调速的搅拌器：磁力搅拌器或电动搅拌器，，，，，，，，都必须是化学惰性的。。。。。。当用电动搅拌器时，，，，，，，，必须接地，，，，，，，，以解除与马达相连或不相连的部门对滴定过程中的读数产生的影响。。。。。。当遇到此种情况时，，，，，，，，最好选用磁力搅拌器。。。。。。
滴定管：10mL或20mL。。。。。。分度为0.05mL，，，，，，，，精度为±0.02mL，，，，，，，，或选用类似精度的自动滴定管。。。。。。
滴定台：能够搁置烧杯、电极、搅拌器、滴定管。。。。。。并且在移动烧杯时不会际遇电极、滴定管或搅拌器。。。。。。
磁力搅拌棒：由于在滴定过程中会出现不相溶的两相并沉降出氯化钾，，，，，，，，这样，，，，，，，，搅拌前提很关健，，，，，，，，因而剧烈的搅拌是极度必要的。。。。。。
?试剂

除还有注明表，，，，，，，，全数试验所用的试剂均为分析纯试剂。。。。。。水需切合 GB/T 6682 中三级水的规格。。。。。。
乙醇：95％乙醇，，，，，，，，或无水乙醇，，，，，，，，或95％乙醇和甲醇的混合液(体积比为9：1)。。。。。。
0.5mol/L盐酸尺度溶液：用氢氧化钾乙醇尺度溶液标定。。。。。。标按时精确到0.0005mol/L。。。。。。
丁酮：化学纯，，，，，，，，装在深色或棕色瓶钟祝。。。。。
石油醚：60°C~90°C。。。。。。
0.5mol/L氢氧化钾乙醇尺度溶液：用乙醇配造0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。。。。。。把此溶液搁置在暗处，，，，，，，，在使用之前静置24h，，，，，，，，并过滤或虹吸后使用。。。。。。
注：可用市售的氢氧化钾安瓿(无碳酸盐)和95％的乙醇混合配造0.5mol/L或0.1mol/L的氢氧化钾乙醇尺度溶液。。。。。。用这种溶液可得到陆续不变的空缺值。。。。。。
氢氧化钾乙醇溶液用邻苯二甲酸氢钾尺度溶液进行标定。。。。。。
0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾尺度溶液：把邻苯二甲酸氢钾在110°C±5°C下烘干恒沉，，，，，，，，而后精确称取2.0422g±0.0002g并装入100mL容量瓶中，，，，，，，，用水溶化。。。。。。若有必要能够稍微加热以推进溶化，，，，，，，，待冷却后用水稀释到100mL。。。。。。
3.0mol/L氯化钾水溶液：用水与225.2g氯化钾配造成1.0L溶液。。。。。。
二甲苯。。。。。。
氯苯。。。。。。
溶剂油：切合 SH 0005 中的要求。。。。。。

电极系统的筹备、检测和守护
电极的筹备
若要把甘汞电极内液从非水溶液盐桥换成水溶液盐桥，，，，，，，，先排空非水溶液，，，，，，，，用水和甲醇(或无水乙醇)洗几次，，，，，，，，而后再用3.0mol/L的氯化钾电解液漂洗表套管(盐桥)几次。。。。。。最后，，，，，，，，从注入口处向电极内充斥3.0mol/L氯化钾水溶液。。。。。。
若是用套管式电极，，，，，，，，首先幼心地放松玻璃套管，，，，，，，，彻底擦拭套管的磨砂面，，，，，，，，而后较松动地把套管复位，，，，，，，，并在上面滴上几滴电解液使其齐全润湿套管磨砂面。。。。。。旋紧套管，，，，，，，，从注入口处向电极内充斥3.0mol/L氯化钾水溶液，，，，，，，，并用氯苯洗濯电极。。。。。。
使用时，，，，，，，，甘汞电极中电解液的液面必须高于滴定杯中的液面，，，，，，，，以预防滴定杯中的组分进入甘汞电极传染盐桥。。。。。。不用时，，，，，，，，用3.0mol/L的氯化钾水溶液充斥甘汞电极，，，，，，，，用塞子塞住注入口，，，，，，，，而后把甘汞电极和玻璃电极都插入装有水的烧杯中，，，，，，，，并要始终维持汞电极中电解液的液面高于水的液面。。。。。。
电极的检测：新的电极或一个月使用一次的电极都要用0.5mol/L的盐酸尺度溶液标定10mL的0.5mol/L的氢氧化钾乙醇尺度溶液的步骤加以检测。。。。。。
电极的守护
玻璃电极在陆续使用时，，，，，，，，至少每周用冷铬酸洗液或非铬洗液洗濯一次。。。。。。
甘汞电极中的3.0mol/L氯化钾水溶液至少每周换充一次，，，，，，，，每次充到注入口处，，，，，，，，并要保障溶液中有氯化钾晶体存在。。。。。。在职何时辰，，，，，，，，都要维持汞电极中电解液的液面高于滴定杯中溶液的液面。。。。。。
不用时，，，，，，，，把电极对的下半部插入装有水的烧杯钟祝。。。。。当相邻两次滴定之间相隔较长功夫时，，，，，，，，不能把电极对仍留在滴定溶液钟祝。。。。。电极在操作时该当轻拿轻放。。。。。。
注：彻底地洗濯电极，，，，，，，，断根套管接口处的异物并进行日常的检测，，，，，，，，对获得好的沉复性了局极度沉要。。。。。。由于表界传染物会引起不成预测的、不不变的和不易发觉的液休接界电势，，，，，，，，导致测定了局沉复性差。。。。。。
在滴定空缺实现时和在两次陆续滴定过程之间，，，，，，，，城市有一薄层氯化钾晶休裹住电极和滴定管尖端。。。。。。此时，，，，，，，，能够用装有水的带喷嘴的塑料洗瓶洗濯，，，，，，，，以除去氯化钾晶体，，，，，，，，并把电极插入装有水的烧杯中漂洗几分钟，，，，，，，，而后用滤纸吸干电极表表的水，，，，，，，，但不要擦拭电极。。。。。。
在陆续测定一批样品后，，，，，，，，会有氯化钾晶体和样品微粒的混合物覆盖在电极和滴定管尖端上。。。。。。此时，，，，，，，，能够把电极和滴定管尖端插入盛有下述溶液的烧杯中漂洗：
50mL的溶剂油；；；；；；；；
38mL的异丙醇；；；；；；；；
38mL的水。。。。。。
搅拌足够长的功夫(少于5min)以使覆盖物齐全溶化，，，，，，，，用水冲去残留的洗涤液。。。。。。接若把电极插入盛有水的烧杯再漂洗几秒钟。。。。。。而后用滤纸吸干电极表表的水，，，，，，，，但不要擦拭电极。。。。。。
电极必须牢牢地固定在支架上，，，，，，，，以预防剧烈搅拌时电极抖动。。。。。。电极抖动会引起电子噪音，，，，，，，，进而滋扰滴定终点的检测，，，，，，，，降低测定了局的沉复性。。。。。。

试验步骤
空缺试验
每批试样(一个或更多个)在测按时都要同时测定空缺值。。。。。。测定步骤如下：用滴定管或移液管精确量取25mL±0.03mL的氢氧化钾乙醇尺度溶液参与到锥形瓶中，，，，，，，，并参与25mL±1mL丁酮或其他可选溶剂。。。。。。衔接冷凝管和锥形瓶并加热，，，，，，，，从回流起头持续加热30min后，，，，，，，，立即将50mL的石油醚幼心的沿着冷凝管内壁倒入锥形瓶，，，，，，，，此过程要极度幼心以预防石油醚冲出冷凝管(当用球形冷凝管时，，，，，，，，要稍稍放松冷凝管与锥形瓶的接口)，，，，，，，，而后趁热(不用再加热)用0.5mol/L的盐酸尺度溶液进行电位滴定。。。。。。
将锥形瓶中的溶液移入200mL的烧杯中，，，，，，，，而后别离用10mL石油醚仔细地洗濯锥形瓶两遍，，，，，，，，并把洗液倒入烧杯钟祝。。。。。
把一枚磁力搅拌棒放入盛有滴定溶液的烧杯中，，，，，，，，而后把此溶液放在磁力搅拌台上。。。。。。把电极插入溶液并尽量远离搅拌棒。。。。。。调整转速，，，，，，，，使其在不产生气泡和溶液飞溅的情况下尽可能大。。。。。。
在电位滴定仪上用0.5mol/L的盐酸尺度溶液以2mL/min的速度滴定空缺。。。。。。与等当点相对应的有两个拐点。。。。。。一个是游离的氢氧化钾的拐点(计为V_B)，，，，，，，，另一个是市售的氢氧化钾中含有的少量碳酸钾和滴定过程中溶液吸收空气中的二氧化碳天生碳酸钾的拐点(见图3)。。。。。。
在空缺滴定初期能够先参与肯定量的滴定剂以加快滴定过程。。。。。。
样品筹备
试样在测定之前必须呈均相状态。。。。。。适当选择试样量，，，，，，，，使试样亏损滴定剂的量占空缺滴定所亏损滴定剂量的40%~80%，，，，，，，，但是试样量不要超过20g。。。。。。
样品测定
将试样从幼烧杯称入锥形瓶中，，，，，，，，并称准至0.01g。。。。。。参与25mL±1mL丁酮或其他可选溶剂，，，，，，，，而后用滴定管或移液管精确量取25mL±0.03mL氢氧化钾乙醇尺度溶液并注入其钟祝。。。。。
对于那些难以溶化的试样如光滑油或增长剂，，，，，，，，在参与丁酮之前，，，，，，，，先参与15mL~25mL的溶剂油或二甲苯。。。。。。
衔接冷凝管和锥形瓶并加热，，，，，，，，当回流起头后持续加热30min。。。。。。而后立即把50mL的石油醚幼心地沿着冷凝管内壁倒入锥形瓶中(忠告——不要把石油醚倒在水浴上)。。。。。。若是用球状冷疑管，，，，，，，，在参与石油醚之前，，，，，，，，稍稍放松冷凝管与锥形瓶的接口。。。。。。
趁扰酌0.5mol/L盐酸尺度溶液滴定上述溶液(不用再加热)。。。。。。滴定法式同空自滴定的步骤。。。。。。图3给出了一个齐全的试样滴定曲线。。。。。。试样滴定和空缺滴定的差距在于空缺滴定不预加滴定剂，，，，，，，，此表，，，，，，，，滴定前提也不是太刻薄。。。。。。
电位读数是相对不变的。。。。。。在不加滴定剂前，，，，，，，，电位约莫为-520mV。。。。。。第一个拐点较为敏感，，，，，，，，呈此刻-300mV左近，，，，，，，，第二个拐点很敏感，，，，，，，，呈此刻50mV左近。。。。。。


质量节造查抄
通过丈量质量节造样品的步骤，，，，，，，，来保障测定步骤的正确性，，，，，，，，应尽可能地选择拥有代表性的样品进行测试。。。。。。
用户在使用本尺度之前应通过实测以确定质量节造样品皂化值的均匀值及高低限。。。。。。
利用质量节造图表和其他统计对譬喻法对证量节造数据进行纪录和分析，，，，，，，，得到整个测试过程的质量节造资料。。。。。。任何变态的质量节造数据都应受到调查并找到底子原因，，，，，，，，这些调查了局促使尺度的引用者校对整个测试过程。。。。。。
质量节造评价的频率取决于测试的严格水平、测试过程的不变性以及客户的现实必要。。。。。。通常来讲，，，，，，，，质量节造样品必须在每个测定工作日内得到分析，，，，，，，，若是有大量的样品必要做通例性分析，，，，，，，，就必须提高质量节造评价的频率。。。。。。但是当测试了局的节造范圉之内时，，，，，，，，质量节造试验能够相应削减。。。。。。凭据本步骤的精密度数据定期查抄质量节造试验的精密度，，，，，，，，以保障测试数据的质量。。。。。。
建议尽可能地选择能代表日常测试的那些样品作为质量节造试验的样品。。。。。。在打算测试期内，，，，，，，，必须提供足够的质量节造样品，，，，，，，，并且这些样品在预约保留前提下必须均匀而不变。。。。。。

推算
试样的皂化值A(mgKOH/g)按式(2)推算：

式中：
56.1——氢氧化钾的摩尔质量，，，，，，，，g/mol；；；；；；；；
c ——盐酸尺度溶液的浓度，，，，，，，，mol/L；；；；；；；；
V_B——滴定空缺所亏损的盐酸尺度溶液的体积，，，，，，，，mL；；；；；；；；
V_S——滴定试样所亏损的盐酸尺度溶液的体积，，，，，，，，mL；；；；；；；；
m ——试样量，，，，，，，，g。。。。。。
第一个拐点是氢氧化物的等当点，，，，，，，，因而，，，，，，，，被确认是滴定终点。。。。。。若是参与的氧氧化钾中含有碳酸盐传染物或滴定过程中溶液吸收空气中的二氧化碳天生碳酸盐，，，，，，，，就会出现第二个拐点(见图3)。。。。。。若是发现这种情况，，，，，，，，就以第一个拐点作为空缺滴定终点的V_B和试样滴定终点的V_S。。。。。。

汇报
对于皂化值低于50mgKOH/g的试样，，，，，，，，汇报了局精确到0.5mgKOH/g。。。。。。
对于皂化值大于或蹬宗50mgKOH/g的试样，，，，，，，，汇报了局精确到整数。。。。。。
对于电断气缘油，，，，，，，，汇报了局精确到0.1mgKOH/g。。。。。。
汇报皂化值了局时，，，，，，，，要注明引用步骤：如 GB/T 8021 的步骤B。。。。。。

京都电子KEM 自动电位滴定仪 AT-710S
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