GB/T 7304-2014 石油产品酸值的测定 电位滴定法

领域
本尺度划定了用电位滴定法测定石油产品、光滑剂、生物柴油以及生物柴油调合燃料酸值的两种测定步骤。。。。。。
步骤A 合用于可能溶化和根基溶化于甲苯和无水异丙醇混合溶剂中的石油产品和光滑剂的酸值的测定。。。。。。步骤A 可测定样品中那些在水中离解常数大于1×10^-9 的酸性组分，，，，，离解常数幼于1×10^-9 的极弱酸不产生滋扰，，，，，但水解常数大于1×10^-9 的盐类将会参加反映，，，，，步骤A 的精密度是在酸值(以KOH计)为0.1mg/g~150mg/g 的领域内成立的。。。。。。
步骤B 合用于拥有较低酸性和溶化性差距较大的生物柴油和生物柴油调合燃料的酸值的测定。。。。。。
本尺度可在不思考色彩和其他机能变动的前提下反映油品使用过程中在氧化前提下产生的相对变动。。。。。。只管滴定是在特定前提下进行的，，，，，但本尺度不能用于测定油品的绝对酸性来预测其使用状态下的机能，，，，，没有发现酸值和轴承侵蚀之间有必然的联系。。。。。。

术语和界说
酸值  acid number
在指定溶剂中将试样滴定到指定终点时所使用的碱的量，，，，，以KOH计，，，，，单元为mg/g。。。。。。
强酸值  strong acid number
中和1g试样中强酸性组分所需的碱的量，，，，，以KOH计，，，，，单元为mg/g。。。。。。

步骤概要
将试样溶化在滴定溶剂中，，，，，以氢氧化钾异丙醇尺度溶液为滴定剂进行电位滴定，，，，，所用的电极对为玻璃批示电极与参比电极或者复合电极。。。。。。手动绘造或自动绘造电位mV值对应滴定体积的电位滴定曲线，，，，，并将显著的突跃点作为终点，，，，，若是没有显著突跃点则以相应的新配水性酸和碱缓冲溶液的电位值作为滴定终点。。。。。。

步骤利用
新的或在用的石油产品、生物柴油以及生物柴油调合燃猜中可能有一些以增长剂大局或油品在使用过程中的降解产品(如氧化产品)大局存在的酸性组分。。。。。？？？？？？赏ü眉钊芤旱味ú舛ㄕ庑┪镏实南喽院，，，，，酸值是在指定前提下测得的这些物质在油品中的量，，，，，酸值可在配方钻研中用于节造光滑油的质量，，，，，有时也可用于测定光滑油在使用过程中的降解情况，，，，，但以酸值作为光滑油报废指标应通过经验来确定。。。。。。
由于各类分歧氧化产品对酸值的贡献是分歧的，，，，，同时分歧有机酸的侵蚀个性也分歧，，，，，所以，，，，，本尺度不能用于预测油品、生物柴油及生物柴油调合燃料在使用过程中的侵蚀机能。。。。。。没有发现生物柴油及生物柴油调合燃料以及光滑油的酸值与其对金属的侵蚀趋向之间有必然的联系。。。。。。

仪器
自动滴定设备
自动滴定系统应保障可进行尺度中划定的分析过程。。。。。。最低限度是: 自动电位滴定仪应保障满足手动滴定设备中的机能和要求。。。。。。
滴定剂的参与选取动态模式。。。。。。在滴定过程中，，，，，滴定剂的参与速度和参与量都取决于系统的变动速度。。。。。。推荐的最大增量为0.5mL，，，，，最幼增量为0.05mL。。。。。。
量筒: 50mL，，，，，或其他可量取(50±0.5)mL液体的计量用具。。。。。。
移液管: 2mL，，，，，A级。。。。。。
烧杯: 容量为125mL、250mL或其他大幼相宜的烧杯，，，，，用硼硅酸盐玻璃或者其他适合的资料造成。。。。。。

步骤A
酸值和强酸值的测定步骤
在250mL的烧杯或其他相宜的容器中，，，，，按表1推荐的称样量称取试样并参与125mL滴定溶剂。。。。。。筹备好电极。。。。。。将烧杯或滴定容器放在滴定台上并调整其地位使电极的下半部门浸入液面以下。。。。。？？？？？Ｆ鹜方涟，，，，，搅拌速度在不引起溶液飞溅和产生气泡的情况下应尽可能的大。。。。。。

选择相宜的滴定管，，，，，装入0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液，，，，，将滴定管装置在滴定装置上，，，，，确保滴定管尖端插入滴定溶液液面以下25mm处。。。。。。记下此时滴定管的初始读数并读取此时伏特计的电位值读数。。。。。。

自动电位滴定法
依照造作商提供的说明书调节仪器到动态滴定模式。。。。。。
测定试样的初始电位值(mV)，，，，，通过该电位值与水性酸性缓冲溶液电位值相比力从而确定试样中是否存在强酸并确认仪器将用来测定强酸值。。。。。。纪录将试样溶液从初始电位值滴定到pH值为4的水性缓冲溶液所示的电位值时所亏损的氢氧化钾异丙醇溶液的体积，，，，，该数值将用来推算样品的强酸值，，，，，持续进行自动滴定，，，，，凭据情况纪录电位曲线或者一阶导数曲线。。。。。。
用0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液进行滴定。。。。。。当有显著的拐点时，，，，，对仪器进行适当的调整或编程，，，，，以方便了局的推算，，，，，滴定剂的参与速度和体积应基于滴定曲线斜率的变动。。。。。。滴定剂的参与量以每次参与滴定剂后会产生5mV~15mV的电位差为宜，，，，，每次的参与体积加在0.05mL~0.5mL之间，，，，，若是在参与滴定剂后10s内电位变动不超过10mV，，，，，则鄙人一次参与滴定剂时参与体积将会增长，，，，，两次参与滴定剂之间的最大期待功夫不能超过60s。。。。。。
当电位值超过pH值为11的缓冲溶液的电位值200mV时可实现滴定。。。。。。若是滴定曲线的一阶导数曲线上出现一个显著高于电极噪音信号的最大值时，，，，，此点即为等当点。。。。。。
滴定实现后，，，，，用滴定溶剂冲刷电极和滴定管尖，，，，，而后别离用无水异丙醇和水进行彻底冲刷。。。。。。在进行另一个试样的电位滴定前，，，，，把电极在水中浸泡至少5min以复原玻璃电极液状凝胶膜；；；；；；；在进行下一次滴定进行前用无水异丙醇和滴定溶剂冲刷电极。。。。。。

推算
推算步骤
试样的酸值和强酸值(以KOH计，，，，，单元为mg/g)按式(1)、式(2)进行推算:

式中:
AN  逐一酸值，，，，，以KOH计，，，，，单元为毫克每克(mg/g)。。。。。。
SAN逐一强酸值，，，，，以KOH计，，，，，单元为毫克每克(mg/g)。。。。。。
A  逐一滴定试样至与pH=11的水性缓冲溶液的电位值最靠近的拐点时，，，，，所用氢氧化钾异丙醇溶液的体积，，，，，或者是拐点不显著以及没有拐点时，，，，，滴定到pH=11水性缓冲溶液的电位值时，，，，，所用氢氧化钾异丙醇溶液的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。对于增长剂，，，，， A 是最后显示的拐点时亏损的氢氧化钾异丙醇溶液的体积。。。。。。
B  逐一相对于A 的空缺值，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。
M 逐一氢氧化钾异丙醇溶液的浓度，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)。。。。。。
m 逐一盐酸异丙醇溶液的浓度，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)。。。。。。
W 逐一试样的质量，，，，，单元为克(g)。。。。。。
C  逐一滴定试样至pH=4的水性缓冲溶液的电位值时，，，，，所用氢氧化钾异丙醇溶液的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。
D  逐一滴定溶剂空缺至C 中相应的滴定终点时盐酸异丙醇溶液的体积，，，，，单元为毫升(mL)。。。。。。

步骤B
本步骤应利用具备自动判断滴定终点职能的自动电位滴定仪。。。。。。
试验步骤
样品分析
依照造作商提供的说明书调节仪器到动态滴定模式。。。。。。
在分析天平上称取5g左右的试样于125mL的烧杯或其他大幼相宜的烧杯中并精确到0.0001g，，，，，用移液管或其他液体量取设备量取(50±0.5)mL无水异丙醇到相宜的烧杯中，，，，，筹备好电极，，，，，将烧杯或其他容器放在滴定台上，，，，，并调整地位使电极的下半部门浸入溶液中，，，，，打开搅拌，，，，，搅拌速度在不引起溶液飞溅和产生气泡的情况下应尽可能的高。。。。。。
在进行试样滴定和空缺滴按时，，，，，使用的滴定溶剂的体积差值不应超过0.5mL，，，，，不然会产生误差。。。。。。
选择相宜的滴定管，，，，，装人0.01mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液，，，，，将滴定管装置在滴定装置上，，，，，确保滴定管尖端插入滴定溶液液面以下25mm处。。。。。。
滴定实现后，，，，，用无水异丙醇冲刷电极和滴定管尖，，，，，而后用水进行冲刷。。。。。。在进行下一个试样的电位滴定前，，，，，电极在水中浸泡至少5min以复原玻璃电极的液状凝胶膜；；；；；；；鄙人一次滴定前再用无水异丙醇冲刷电极。。。。。。
生物柴油在长功夫存储时可能会由于氧化而产生有机酸从而导致在进行电位滴按时产生多个滴定拐点，，，，，应使用最后一个清澈拐点处所用的滴定剂的体积推算总酸值。。。。。。

酸值的推算，，，，，按式(7)进行。。。。。。

式中:
AN 逐一酸值，，，，，以KOH计，，，，，单元为毫克每克(mg/g)；；；；；；；
A    逐一将试样滴定至最后一个拐点时所用的氢氧化钾异丙醇溶液的体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；
B    逐一与A 相一致的空缺滴按时所使用的氢氧化钾异丙醇溶液的体积，，，，，单元为毫升(mL)；；；；；；；
M   逐一氢氧化钾异丙醇溶液的浓度，，，，，单元为摩尔每升(mol/L)；；；；；；；
W   逐一试样质量，，，，，单元为克(g)。。。。。。


京都电子KEM 石油产品自动电位滴定仪 AT-710系列
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